微通道反应器丙烷直接氨氧化制丙烯腈研究

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cool_bl
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
丙烯腈是一种可用于纤维、树脂、橡胶等合成的重要化工原料。采用价格更便宜、来源更广泛的丙烷代替丙烯通过直接氨氧化制备丙烯腈具有重要的意义。然而,丙烷氨氧化反应是一个强放热反应,反应热的快速转移,减少催化剂床层热点的产生是实现其工业化的关键之一。本文利用微通道反应器优异的传热性能,系统开展微通道反应器中的丙烷氨氧化制丙烯腈的研究,以期为其应用提供有益的信息。实验结果表明MoVTeNb金属氧化物催化剂上的丙烷氨氧化反应的产物选择性和催化剂稳定性对反应温度非常敏感。为了得到较高的丙烯腈产率、碳原子利用率和保持催化剂的稳定需将反应温度准确控制在440-450 ℃的狭小窗口。当反应温度为 440 ℃(0.3 g;C3H8:NH3:O2:He = 6:7:17:70;60 mL/min)时,在传统固定床圆管反应器(内径为4 mm)中催化剂床层温度梯度高达43.2 ℃,热点的出现导致催化剂失活,反应选择性低;而微通道反应器(0.5 × 12.7 × 80 mm)由于其传热面积大、传热距离短,可维持催化剂床层温度梯度小于0.5 ℃,确保丙烷氨氧化反应可以平稳高效进行。利用微通道优异的传热性能,可以及时高效移走反应热,使得丙烧氨氧化反应可在相对苛刻的反应条件下强化进行。研究结果表明,当反应空速从12000 mL/(h.g)增加到18000mL/(h.g)时,丙烯腈的时空产率从169.0kmol/(m3.h)增加到189.9 kmol/(m3·h)。同时研究也表明将反应气体里面氦气稀释气的浓度从70%降到40%时,丙烯腈的时空产率从169.0 kmol/(m3·h)增加到了 360.5 kmol/(m3·h),而且催化剂床层的温度梯度小于1℃。这说明应用微通道反应器,丙烷氨氧化制丙烯腈具有很好的应用前景。但由于严苛的反应条件,特别是高氧分压反应条件下,催化剂中的M2相易遭到破坏。虽然在此反应条件下M1相依然维持良好的结构稳定性,但纯M1相MoVTeNb催化剂的目标产物丙烯腈选择性较差,限制了其在微通道反应器中强化条件下的应用。针对上述纯M1相MoVTeNb催化剂的选择性较差,限制了其在微通道反应器中强化条件下的应用等问题,进一步系统开展了纯M1相MoVTeNb催化剂磷改性修饰的研究。结果表明,磷的引入降低纯M1相表面的晶格氧的数量,同时降低催化剂的氧化能力。相对于纯M1相催化剂而言,磷改性的纯M1相催化剂可较好地抑制丙烷和丙烯的深度氧化。磷改性的纯M1相催化剂在低稀释气体高氧分压强化反应条件下,催化剂稳定性好,目标产物丙烯腈选择性高(65.4%),丙烯腈的时空产率高达397.9 kmol/(m3·h)。因此磷改性纯M1相催化剂结合微通道反应器技术在丙烷氨氧化制丙烯腈中具有良好的应用前景。综上所述,微通道反应器由于具有良好的传热能力,可有效解决丙烷氨氧化制丙烯腈反应的强放热问题,结合磷改性纯M1相MoVTeNb催化剂,微通道反应器的使用使得丙烷氨氧化制丙烯腈反应可在苛刻的反应强化条件下高效稳定运行,具有良好的工业应用前景。
其他文献
人朊病毒蛋白(Human prion protein,HuPrP)的正常细胞型构象(cellularform HuPrP,HuPrPC)是由位于20号染色体上的朊病毒蛋白基因(human prion protein gene,PRNP)编码的一种内源性膜锚定蛋白。该蛋白发生病变即细胞型构象转变成瘙痒型(scrapie isoform HuPrP,HuPrPSc)后,导致人罹患阮病毒病(Prion
Rab蛋白是囊泡运输的重要调节因子,可以通过结合GTP或GDP发挥特定的生理学功能,精细调控囊泡转运的各个方面。由于囊泡运输是细胞行使正常生理活动的重要一环,因此Rab蛋白的异常表达也常常会导致很多疾病的发生。早期我们通过免疫组化实验发现,Rab34在远端转移的乳腺癌样本中表达强阳性,另外我们通过qPCR检测了 58种Rab蛋白在不同乳腺癌细胞中的表达情况,结果显示只有Rab34专一性的只在高侵袭
病毒是海洋生态系统中丰度最高的生物类群,同时也是全球尺度海洋生态过程、遗传进化和生物地球化学效应的驱动者之—。病毒通过侵染和裂解宿主细胞,能够释放大量的病毒裂解产物到水体环境中,从而将光合作用所固定的颗粒有机物转化为溶解有机物,因此病毒是海洋食物网的物质循环和能量流动的重要参与者。病毒不仅能够通过对宿主侵染的致死效应来影响宿主群落结构,还能在侵染过程中通过影响宿主的生理生态特性,从而对宿主的多样性
潮间带生态系统是地球上最严酷的生态系统之一,正受到全球变暖的严重影响,多种潮间带生物已经出现分布区迁移甚至局域灭绝。为分析和预测全球变化背景下潮间带生物分布区迁移和种群动态,急需深入阐明潮间带生物对温度变化的生理和进化适应。本研究主要致力于解决以下问题:无氧代谢在潮间带贝类温度适应中的意义?对气候变化最为敏感的潮间带贝类地理种群?生理和进化适应在潮间带贝类应对气候变暖中的作用?本文结合生理生态学和
蛋白磷酸化修饰是生物体内最普遍、最重要的一种蛋白质翻译后修饰方式。磷酸化通过改变蛋白质的构象、活性及蛋白-蛋白相互作用,对信号传导、基因表达、细胞分裂等生物学过程发挥重要的调控功能,而且与肿瘤的发生和发展密切相关。但是,总的来说,对于磷酸化的研究集中于O-磷酸化。一些研究表明N-磷酸化修饰在生命过程中同样发挥着重要的作用,比如,组氨酸的磷酸化在响应外界刺激的“双组分系统”中扮演重要角色,精氨酸磷酸
中国南方喀斯特是全球连片裸露碳酸盐岩面积最大的喀斯特集中分布区之一,区域内存在极其严重的石漠化现象,对生态及经济危害巨大。土壤中栖息着大量微生物,是陆地生态系统的重要部分,它们参与土壤的形成与发育、物质转化,维持土壤生态系统平衡,对土壤环境修复与净化等起到不可替代、不可忽视的作用。土壤微生物群落改变代谢能力适应环境变化,对于土壤环境、地上植被等变化十分敏感,能有效预示生态系统状态的演变,对解析生态
鉴于高性能有机电致发光器件(organic light-emitting diode,OLED)在数码显示(digital display)与固态照明(solid-state lighting)等诸多技术领域的潜在应用价值,OLED材料(包括发光材料、电荷输运材料、电极材料、取光材料、封装材料等)的设计与研发得到了越来越多的关注。OLEDs依赖于电致发光(electroluminescence)现
自噬作为一个分解代谢过程,主要通过自噬小体与溶酶体的融合去降解胞内物质,聚集的蛋白以及细胞器。自噬反应在应答各种刺激时(如营养缺失,缺氧,离子辐射,抗癌药物等)能够快速地上调使细胞能够及时地获得能量与合成元件以应对各种压力。目前,主流的观点认为自噬地发生主要是促进细胞的存活,然而在一定地条件下,自噬也会导致细胞走向死亡,但是具体的机制仍然不清楚。RhoB是小G蛋白家族中的一员,参与到调节各种细胞生
原绿球藻是目前已知的数量最多、细胞体积最小的产氧光合微生物,可以占到寡营养热带和亚热带海区光合生物生物量和净初级生产力的近50%,是海洋生态系统和生物地球化学循环的关键参与者。原绿球藻可分为高光适应(HL)和低光适应(LL)两大生态类型。HL型原绿球藻主要分布于海洋真光层的上层,主要包括HLⅠ和HLⅡ,分别适应低温和高温环境。HL型原绿球藻占全部原绿球藻的93%,而其中又以HLⅡ型占绝大部分。LL
电子二极管的发展与应用推动了整个电子信息时代的进步,类似地,热整流现象的发现与应用也将推动新能源社会的迅猛发展。热整流现象是材料(或结构或器件)的一种重要物理属性,寻找合适的材料、结构和研究方法对热整流的发展是一个重大课题。一方面,随着电子器件功率的不断提升,对热能的调节装置的要求也越来越高;另一方面,保温、储能设备、热二极管等器件的开发,也需要具有高热整流效应的结构来支持。我们通过对不同微纳结构