芳基羧酸与呋喃的脱羧/C-H芳基化偶联

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在过去的几十年中,过渡金属催化形成新的化学键的交叉偶联反应取得了突破性的进展,为有机化学的再发展提供了良好的条件,更成为化学及相关领域中的重要一环。随着人类对生活环境质量要求的不断提高,绿色化学应运而生,化学工作者们的使命也得到了进一步的升华。绿色化学概念的提出,要求科研人员在进行化学研究时,从源头和过程的各个环节中,消除或最大限度降低因科研工作和工业生产对环境造成的污染,并尽可能的节省开支。在这些条件的约束下,脱羧反应和C-H键官能化反应受到了前所未有的重视,这类反应产率高,副反应少,原料廉洁易得且副产物为对环境几乎没有危害的二氧化碳和水,基本符合绿色化学的要求。本论文包括以下几方面的内容:(1)对几种脱羧偶联反应进行总结和归纳(2)简单介绍芳基羧酸脱羧偶联反应的发展进展(3)介绍组内在脱羧偶联方面取得的成果(4)发展了一例Pd(TFA)2/Ag2C03催化体系促进的呋喃的芳基化反应。该反应的反应条件温和,适用于大量的芳基羧酸底物和呋喃底物,不论是富电子芳基羧酸,还是缺电子芳基羧酸,都能够以较高的效率得到目标产物,具有极好的官能团包容性。文章以芳基羧酸为一边底物,以2-甲基呋喃及其衍生物为另一边底物,通过调节反应物的比例,溶剂的成分与比例,以及配体的选择和使用量,在较为温和的条件下,以普遍较好的产率得到呋喃的几种衍生物以及其他的几种杂环的芳基化产物。相比其他广泛应用的卤化物,硼试剂,硅试剂及金属试剂相比,通过这种脱羧和C-H键转化偶联反应形成的化合物,不仅种类多样,选择性好,而且反应过程简洁,转化高效,具有良好的发展前景和应用空间,而且羧酸低廉的价格,稳定且无毒无害的性质,易于制备且副反应易于控制,副产物无毒无害,与绿色化学的概念不谋而合,是当今化学学科的重点发展方向。
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