从含低浓度钼的亚砷酸还原终液中提取钼的研究

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含钼废液的主要来源有钼酸铵生产过程中的含钼酸性废液、钨钼选矿废水和铜冶炼含钼废酸等几种。目前,从含钼废液中提取钼已经成为钼资源回收的一个重要组成部分,而回收钼的技术方法根据废液的酸碱度、杂质含量及种类、废液含钼浓度等因素的不同而改变。现阶段较广泛采用的方法主要为溶剂萃取法和离子交换法两种,而这两种方法却有着各自使用的限制条件。溶剂萃取法的回收处理量大,选择性好,反应速度快,而且耐酸碱性高,相对适用于从酸性废液中回收钼,缺点是富集程度相对较低,尤其是处理低浓度的含钼废料。离子交换法的优点主要是倾向于处理低浓度的含钼废液,富集程度高,选择吸附性较好,尤其是对于一些成分复杂的溶液,缺点是离子交换树脂的耐酸碱性不好,大多数使用范围在pH值1~14之间。本实验原料为江铜集团亚砷酸车间铼萃余液,硫酸浓度为1.6mol/L,酸度极高,而钼浓度仅为0.09g/L,砷、铜、铁、镍等各种金属杂质较多。从此溶液中提纯和富集钼为本实验的主要目标。而对原料进行分析可以发现,单独使用溶剂萃取法或者离子交换法均不能达到回收的目的。针对这种情况,实验采取了溶剂萃取法与离子交换联合使用的方法,首先采用溶剂萃取对含钼废液进行初步的分离提纯,并且将强酸条件下形成的钼氧阳离子转型为钼酸根阴离子,提纯后的钼酸铵溶液再通过离子交换进一步富集。针对萃取和离子交换的各种影响因素,该提取钼的方案主要对以下几个方面进行试验研究:1.确定了以N235为萃取剂,仲辛醇为改质剂,磺化煤油为稀释剂的有机相组成,通过考察N235浓度、仲辛醇浓度、萃取相比(O/A)、震荡时间等因素对钼萃取的影响,得出钼萃取的最优条件为:30%N235+10%仲辛醇+60%磺化煤油,相比O/A=2:1,常温萃取震荡7分钟,钼的单级萃取率达到93.8%,通过三级逆流萃取模拟试验可使钼的总萃取率达到99%以上,而杂质砷的单级萃取率为6.43%,其余杂质均不萃取,分离效果较好;2.对钼和砷的萃取机理进行了理论探讨,并且对钼的萃取过程进行了热力学分析,证明了在该体系中,N235萃取钼是一个轻微的放热过程;3.负载有机相采用0.1mol/L的稀硫酸作为洗脱剂,相比O/A=1:1,常温下洗涤震荡5分,经过三级错流洗涤,杂质砷的洗脱率为99.2%,而钼的洗脱损失较小;4.选择氨水作为反萃剂,考察氨水浓度、相比、震荡时间等因素对钼反萃的影响,采用5mol/L的氨水,相比O/A=5:1,常温震荡7分钟,钼的单级反萃率达到95.2%,通过两级错流反萃基本将负载在有机相中的钼全部反萃入水相;5.确定了以201x7型号阴离子交换树脂作为从反萃液中提取钼的树脂,考察得到吸附的最优条件为:在pH调整至中性范围,吸附溶液60ml,钼浓度约为0.2g/L,对应加入201×7型号干基树脂0.15g,即树脂质量(质量/g):被吸附溶液量(体积/ml)=1:400左右,吸附温度为20℃,搅拌吸附时间为2小时,树脂的吸附效果较好,吸附率达到了96%,并且树脂的工作容量较高为76.8mg/g;6.饱和附钼树脂采用0.5mol/L氯化铵溶液作为解析液进行解析实验,温度为20℃,树脂质量(g)/解析液体积(ml)=1:20,搅拌解析50分钟则达到平衡,树脂的解析率为96%,解析液中钼的浓度为3.69g/L,此条件下获得的解析率以及解析液浓度都较高,试验效果较好。
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