分子印迹纳米粒子的制备、表征及其对氟喹诺酮的吸附特性

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近年来,环境中抗生素的污染问题越来越受到人们的关注。氟喹诺酮是一类重要的抗生素,广泛用于疾病治疗、水产养殖、饲料添加剂。除一部分能在生物体内吸收或者转化以代谢产物的形式排除体外,大部分以原型药物的形式进入环境,对人类健康和生态环境产生巨大的危害。因此,开展环境中氟喹诺酮类抗生素残留的吸附去除研究非常重要。围绕这个科学问题,本论文开展了以下研究:以四乙氧基硅烷(TEOS)为前驱体、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,采用改进的Stober法制备了有序介孔硅纳米粒子(MSNs);以MSNs为硬模板,葡萄糖为碳源,制备出有序介孔碳纳米粒子(MCNs)。利用扫描电镜、红外吸收光谱、X射线衍射、氮气吸附脱附等手段对制备的介孔纳米粒子的结构特性进行了表征,结果显示MSNs、MCNs的粒径为200nm,MCNs的比表面积为980m2g-1,孔径为1.9nm。以氧氟沙星为模板分子、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂、丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、乙腈为溶剂、AIBN为引发剂,采用热聚合方法在MCNs表面制备氧氟沙星分子印迹聚合物(MCN-MIP)。考察了功能单体、MCNs的用量对MCN-MIP的影响。采用红外吸收光谱、扫描电镜和热重分析对MCN-MIP进行表征,发现使用MAA为功能单体、60mg的MCNs, MCN-MIP纳米粒子大小均一,约为200nm。MCN-MIP纳米粒子对氧氟沙星的最大吸附容量为40.2mg/g,60min可达到吸附平衡,吸附过程遵循Langmuir吸附等温方程和二级吸附动力学模型。优化了pH值、离子强度和淋洗溶剂等吸附影响因素。在pH7.0的水溶液中可获得最佳的吸附效果,吸附后利用10%ACN溶液清洗可显著增加目标物的选择性。MCN-MIP纳米粒子用于海水中六种氟喹诺酮抗生素的吸附,吸附去除率为90.4~97.7%,多次吸附的相对标准偏差(RSD)为3.69~6.57%。此外,将MCN-MIP应用于牛奶中氟喹诺酮的萃取,加标回收率为74.2-101.2%。制备的MCN-MIP纳米粒子既可以作为高效吸附材料用于水环境中氟喹诺酮残留的去除,也可以作为固相萃取剂用于复杂基质中痕量氟喹诺酮残留的分析,具有重要的重要的应用前景。
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