过渡金属锰试剂的反应及其在杂环化合物合成中的应用研究

来源 :天津理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:zhangsanjun
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三价醋酸锰做为一种配合物,是一种很具有研究价值的反应剂。近年来,在有机合成中的应用已经成为有机化学领域中的一个新的研究热点。三价醋酸锰所引发的自由基反应具有条件温和,反应速度快,化学选择性、区域选择性和立体选择性都很强等优点,是一类颇具使用价值和应用前景的合成试剂。由于三价锰试剂具有很多其它化学试剂所不能比拟的特性,因此,近年来吸引了很多国外学者对其进行研究。随着研究领域的不断深入,发现了很多新的化学反应,开拓了一些新的应用领域,特别是在复杂的杂环化合物、天然有机物及生物活性化合物的合成中,三价醋酸锰发挥了重要而独到的作用,从而拓展了金属有机化学的应用范围。本文主要探讨了在三价醋酸锰作用下,一系列杂环化合物的合成,研究了三价醋酸锰所引发的自由基反应的反应机理,并在不同的条件下进行了比较。以1,1-二苯乙烯及其衍生物和具有β-二羰基结构的化合物为原料在三价醋酸锰的作用下合成了一系列具有1,2-二氧六环结构的化合物,并通过烷基化、溴化反应进一步合成了一系列带有氧、氮和硫三种杂原子的杂环化合物,对反应的机理和副产物的生成原因进行了讨论;由于超声波对于金属参与的反应有很大的催化活性,我们还在超声波的催化下,采用超声振荡的方法对1,2-二氧六环类化合物进行了合成,并成功得到目标产物,经结构表征证实了超声波对三价醋酸锰所参与的反应具有催化活性,大大缩短了反应时间;在三价醋酸锰存在下,合成了一系列具有荧光特性的苯并咪唑类化合物,分别对它们的荧光特性进行了测定,得到了相应的荧光吸收和发射光谱以及荧光量子收率,对不同取代基对荧光特性的影响,三种互变异构体的产生以及它们所导致的两种发射荧光的产生原理进行了分析和讨论,同时对该课题下一步的发展进行了展望。
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