本文建立了一种以4 -（2-吡啶偶氮）间苯二酚（PAR）为柱前衍生试剂,微乳液高效液相色谱法测定Fe³⁺、Co²⁺、Ni²⁺离子的方法。实验得到的最佳条件是:色谱柱ODS-2 Hypersil（200 mm×4.6 mm）,流动相为微乳液[十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）0.6 g+正丁醇1.3 g+正庚烷0.1 g+水100 g]（含20 mmol/L Na2HPO4-KH2PO4缓冲溶液）/甲醇25:75（体积比）,在室温条件下,流速1.0 mL/min,检测波长530 nm。实验结果表明:在微乳液存在的条件下,在确定的最佳柱前衍生条件和色谱测定条件下,Fe³⁺、Co²⁺、Ni²⁺离子配合物在10 min内能够完全分离,灵敏度分别提高了90.38%、45.68%、32.45%。线性范围分别为Fe³⁺ 0.1μg/mL ¹.1μg/mL,Co²⁺ 0.015μg/mL¹.2μg/mL,Ni²⁺ 0.02μg/mL⁰.6μg/mL;检出限分别为Fe³⁺ 23.42μg/L、Co²⁺ 9.69μg/L、Ni²⁺10.76μg/L。方法应用于环境水样和中药样品的分析测定中,相对标准偏差在1.76%³.96%之间,回收率在94.5%¹01.3%之间;并利用原子吸收光度法对样品进行测定,两种实验方法没有显著性差异。用电导率法结合微乳液的结构理论讨论了含水量、pH值和温度对微乳液的结构的影响,并结合色谱分离条件对3种离子的色谱行为进行了说明。