羟基化多溴联苯醚(2’-OH-BDE-68)的GC-MS检测及其在沉积物上的吸附特征

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多溴联苯醚(PBDEs)是一种重要的阻燃剂,在各种家用电器和工业产品中得到了广泛的应用。由于PBDEs具有持久性、高脂溶性,因此在环境中大量存在。目前PBDEs在环境介质(土壤、沉积物、水、大气)、生物样品(鱼、贝类、鸟类、哺乳动物)以及人体血液、脂肪及母乳中均有不同程度的检出。研究发现,羟基(甲氧基)多溴联苯醚不仅是天然产物,也是生物体中多溴联苯醚(PBDEs)的代谢产物。最近几年,羟基化多溴联苯醚(OH-PBDEs)在诸多环境介质中陆续被检出,其中一些被证明能在生物体内蓄积,另外一些被证明能产生致毒效应。作为一种新型的有机污染物,OH-PBDEs逐渐成为环境工作者研究的新热点。本文概述了国内外最近几年关于OH-PBDEs在环境中的来源及暴露水平、环境浓度检测、生物体内的蓄积、毒理效应、及转化行为等方面所取得的进展及研究的意义。沉积物是一种重要的环境介质,吸附作用是有机物在沉积物环境中的重要迁移转化行为之一,在一定程度上影响有机物的迁移、毒性、归趋、对人和动物的有害作用以及选择修复治理的方式。根据已有的研究结果表明有机污染物在天然沉积物上的吸附过程并不是一个快速达到平衡的过程,实际上有些污染物的吸附需要几天甚至几周才能达到平衡。如果慢吸附过程被忽略,可能导致对沉积物吸附能力的错误评估,进而不能准确预测其迁移、转化和归趋,影响治理及修复方案的制定及选择。本论文以典型的2′-OH-BDE-68为研究对象,以三烷基硅烷基重氮甲烷为衍生剂,通过优化实验,确定了气象色谱-质谱联用仪的分析条件。研究其在洞庭湖沉积物上的吸附行为,本论文根据吸附动力学实验、吸附热力学实验及其模型模拟,探讨了2′-OH-BDE-68在天然沉积物上的吸附规律。结果表明,对比单室一级动力学模式,双室(快、慢吸附)一级动力学模式可提供更为精准的吸附过程动力学拟合结果,尤其在吸附过程的初始阶段。从吸附过程开始直至表现平衡阶段,快吸附都占优势地位,并在吸附过程初始阶段发挥主导作用。在0~4h内沉积物快吸附单元所占分数远大于慢吸附单元所占分数。慢吸附的影响则伴随吸附过程逐渐增强并趋于稳定,在吸附的中后期阶段,慢吸附占据优势。2′-OH-BDE-68的快吸附速率常数k1在2号、3号沉积物中分别为0.18、0.3,而沉积物有机碳含量soil2#<soil3#,发现快吸附速率常数k1与沉积物有机碳含量具有明显的相关性。对于吸附等温线,文中也介绍了两种具有代表性模型:线性分配模型和非线性Freundlich模型,在沉积物吸附2′-OH-BDE-68过程中,线性分配模型和非线性Freundlich模型都能提供较好且相近的拟合结果。
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