在MP2/6-311++G**水平本文对苯水体系,苯硫化氢体系,苯硒化氢体系可能存在的结构进行全自由度能量梯度优化,寻找势能面上的极小点.并且在同一水平下进行频率验证.得到两种类型的氢键结构,一种是π型氢键结构,即BW-PI,BS-PI,BSe-PI,它们的结合能在MP2/6-311+G(3d,3p)分别是-3.00kcal/mol,-3.09kcal/mol,-3.27kcal/mol;从其结构上来看,苯水体系和苯硫化氢体系是相似的,H<,2>O(H<,2>S)分子位于苯环的上方,水(硫化氢)分子的一个OH(SH<,π>)键指向苯环上的一个C原子,对于苯硒化氢体系而言,则是SeH键指向苯环上CC双键的中心,这是和前两个体系在结构上的不同之处.从电荷分析的角度可以看到,π型氢键的负电荷流向是从苯环上的π电子流向小分子,并使得小分子上电荷重新分布,原子X上的负电更多,指向苯环的H原子上的正电荷更多,而另一个H原子上的正电荷则减少(而H2S中的这一电荷则是增加的).从振动频率的位移来看,三个结构都出现了红移现象,并且红移的幅度越来越小.苯水体系的结果和实验值符合的比较好.σ型氢键电荷流向则是从小分流向苯环,也发生了电荷的重新分布.从能量分解的角度或者是从这两种作用的本质来看,这两种作用主要是静电作用,在总吸引作用能中的比例都超过了57％,只是σ型氢键中的静电作用更大一些,而π型氢键中的轨道作用更多一些.也就是说这两种作用从本质上讲,主要是静电作用,并没有本质的区别.从同一类型的π氢键中可以看到,苯水体系,苯硫化氢体系,苯硒化氢体系中的静电作用逐渐增大,而轨道作用逐渐减少,后两个体系中的两种作用所占的比例基本相等.σ型氢键中从水,硫化氢到硒化氢体系,静电作用是变小的,轨道作用则是增强的.