番石榴、马鞭草化学成分及马鞭草药材质量标准研究

来源 :上海中医药大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ljkstar007
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番石榴在我国岭南地区医生及民间作为抗流感药材使用,其化学成分报道了不少,但与其药效相似的成分并不明确;马鞭草是常用中药,主要用于瘾瘕积聚,经闭痛经,疟疾,喉痹,痈肿,水肿,热淋,而其活性物质末见报道;现行马鞭草药材的质量标准以熊果酸为指标成分专属性不强,据此我们对番石榴、马鞭草进行了系统的化学成分研究,进而对马鞭草药材的质量标准进行了研究。   本论文对番石榴(叶、果实)及马鞭草两种植物化学成分进行了研究,共鉴定出120个化学成分,其中12个为新化合物,1个为新天然产物,同时建立了马鞭草药材质量评价方法。   一、番石榴叶、果实化学成分研究   番石榴Psidum guajava L.为桃金娘科植物,为我国番石榴属2个引种之一,在广东省、广西省及福建省均有种植,又名番桃树、鸡屎果、番桃等。果实味甘、涩,叶味涩、微苦,性平,具有健脾消积、涩肠止泻功效,主治食积饱胀,疳积腹泻,痢疾,脱肛,血崩。叶具有燥湿健脾,清热解毒攻效,主治泻痢腹痛,食积腹胀,齿龈肿痛,风湿痹痛,湿疹臁疮,跌打肿痛,外伤出血,蛇虫咬伤。为了进一步开发和利用番石榴资源,寻找抗病毒有效成分及结构新颖的微量成分,我们对番石榴叶及果实进行了系统的化学成分研究。   运用多种现代色谱分离技术,对番石榴果实和叶进行了化学成分研究,从番石榴果实中共得到46个化合物,经理化和光谱数据鉴定出其中43个化合物的结构,包括11个黄酮,15个三萜,10个有机酸,3个二苯酮,2个甾体,2个单糖。从番石榴叶中共得到44个化合物,经理化和光谱数据鉴定出其中41个化合物的结构,包括4个三萜,14个黄酮,7个有机酸,4个二苯酮,4个紫罗兰醇,3个木脂素,2个甾体,2个单糖,1个脂肪醇。从番石榴植物中共分离鉴定出84个化合物,其中叶和果实共有成分20个,8个新化合物(包括4个二苯酮、3个三萜、1个酚酸),1个新天然产物,34个化合物为该植物首次报道。   新的三萜成分为:2α,3β,23-三羟基-12,20(30)-双烯-28-乌苏酸β-D-葡萄糖苷(4),(3β)-3-O-(α-L-阿拉伯呋喃糖)-19α-羟基乌苏酸(7),2a,3β,6β,20β,23,30-六羟基乌苏酸(16)。新的酚酸成分为:1-O-(1,2-丙二醇基)-6-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖苷(46)。新的二苯酮成分为:2,6-二羟基-3,5-二甲基-4-O-β-D-葡萄糖-二苯酮(48),2,6-二羟基-3-甲基-4-O-(6"-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖)-二苯酮(50),4,6-二羟基-2-甲基-3-O-(6"-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖)-二苯酮(51),2,6-二羟基-3-甲醛基-5-甲醛基-4-O-(6"-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖)-二苯甲烷(52)。新天然产物为:4-没食子酰基苯甲酸(47)。   34个首次从该植物中分离得到的化合物为:3β,19α,23,24-四羟基-12-烯-28-乌苏酸(2)、actinidic acid(3)、14-taraxeren-3-ol(8)、ursolic acid-O-(3-1)-β-D-glucopyranoside(9)、1β,3β-二羟基-12-烯-28-乌苏酸(10)、3β,19a,23-三羟基-12-烯-28-乌苏酸(11)、3β,19α-二羟基-12-烯-28-乌苏酸(12)、3β,23-二羟基-12-烯-28-乌苏酸(13)、kudinoside H(14)、2α,3β,19α,23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸(15)、山奈酚-3-O-α-L-阿拉伯呋喃糖昔(20)、瑞诺甙(22)、山萘酚-3-O-云香糖苷(27)、杨梅素(28)、芹菜素(29)、quercetin-3-O-β-D-(6"-galloyl)galactopyranoside(30)、棉黄次苷(31)、杨梅素-7-O-β-D-半乳糖苷(32)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(33)、槲皮素-5-O-β-D-葡萄糖苷(34)、阿魏酸二十二(35)、4-hydroxy-2-methoxyphenol1-O-β-D-(6-O-galloyl)glucopyranoside(36)、4-hydroxy-3-methoxyphenol1-O-β-d-(6-O-galloyl)glucopyranoside(38)、丁二酸(42)、鞣花酸-4-O-葡萄糖苷(44)、富马酸(45)、5-methoxy-(+)Isolariciresinol3a-O-β-D-glucopyranoside(53)、isolariciresinol-3α-O-β-D-glucopyranoside(54)、dihydrodehydrodiconiferylalcohol-4-O-β-D-glucopyranoside(55)、bridelionoside C(56)、bridelionoside B(57)、euodionoside E(58)、euodionoside D(59)、果糖(60)、葡萄糖(61)、肌醇(62)。   对从番石榴果实,叶中所分离得到的部分化合物进行了体外抗氧化,抗菌,抗肿瘤活性筛选,结果显示部分化合物具有较好的抗氧化活性。   二、马鞭草化学成分研究   马鞭草属[Verbena]植物大部分具有清热解毒、活血散淤及利水消肿的功效,主要用于治疗伤风感冒、流感、治卒大腹水、鼓胀烦渴、痢疾、疟疾、黄疽、咽喉肿痛、牙周炎、牙髓炎、白喉等病症:而马鞭草属马鞭草作为民间药物用于治疗风湿、支气管炎以及利尿等。现代药理研究表明马鞭草具有较好的利尿、止血、抗早孕、抗炎、抗菌、保肝等作用,但其活性成并不明确。为进一步开发和利用这一宝贵资源,探明其活性成分,我们对其进行了系统的化学成分研究,并对其中一部分化合物进行了初步的活性筛选。   综合运用多种现代分离分析技术对马鞭草的化学成分进行系统研究,在马鞭草植物中共分离得到39个单体化合物,鉴定出36个成分。包括黄酮类成分10个,环烯醚萜类成分9个,三萜类成分5个,苯乙醇苷类成分6个,生物碱类成分3个,甾体类2个,1个多元醇。其中新化合物4个,3个为环烯醚萜类,1个为三萜类成分,12个在此植物中首次发现。   新化合物为:3α,19,23-三羟基熊果酸(m20)、马鞭草环烯醚萜1(m22)、马鞭草环烯醚萜2(m26)、马鞭草环烯醚萜3(m30)。在此植物中首次发现化合物为:3,5-二羟基-4,7-二甲氧基黄酮(m3)、芹菜素7-O-β-D-葡萄糖苷(m6)、肉苁蓉苷D(m11)、jionoside C(m12)、肉苁蓉苷C(m13)、去咖啡酰基毛蕊花苷(m15)、肉苁蓉苷F(m16)、3α,24-二羟基齐墩果酸(m18)、3α,24-二羟基熊果酸(m19)、5-羟基-2-吡啶甲醇(m31)、腺苷(m32)、尿嘧啶核苷(m33)、环已六醇(m36)。   三、马鞭草的质量标准研究   马鞭草苷及戟叶马鞭草苷为马鞭草药材的特征性成分,专属性强,本文以这2个化合物为指标性成分,通过系统的方法学考察建立了马鞭草药材定性定量方法,提升了马鞭草的质量标准。
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