烷基芴类化合物的合成及性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:ytw2001
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芴的聚合物是一类重要的蓝色高分子发光材料,广泛应用于高分子平板显示(PLEDs),太阳能电池,生物和化学传感器等领域。由于聚芴分子间的聚集效应或链间低聚物的形成,它的发光光谱有很大的拖尾现象,即色纯度和发光颜色稳定性差。因而,围绕聚芴分子的修饰和改性,人们做了大量的工作,合成了一些聚芴衍生物的高分子发光材料。由于在芴的9位上引入烷基侧链,可使这类高分子材料具有较好的溶解性和可加工性,被认为是很有发展前景的一类高分子。本文以芴为主要原料,分别采用两种不同的合成路线,合成了一系列含有不同烷基链(-C4H9,-C8H17,-C14H29)的烷基芴类小分子单体溴代烷基芴(A)和羧基烷基芴(B):R=-C4H9,-C8H17,-C14H29A的合成路线一:先将芴的2位和7位进行溴代反应,然后再将9位进行烷基化反应。合成溴代烷基芴时,在不同的反应条件下,分别采用TEBA、四丁基溴化铵作为相转移催化剂,甲苯、DMSO和THF做溶剂,50%NaOH和叔丁醇钾做活化剂。A的合成路线二:先将芴的9位进行烷基化反应,再将2位和7位进行溴代反应。9位进行烷基化反应时,在不同反应条件下,分别采用正丁基锂和叔丁醇钠作为活化剂。分别采用格氏反应和正丁基锂活化反应的方法合成目标产物B。通过1HNMR,IR对其结构进行了表征,紫外,荧光等检测方法探讨了其发光性能,得到结论如下:1.芴的9位上所连的烷基链越短,紫外最大吸收波长越大。由于所连的烷基链减弱了芴的共轭性,从而导致了紫外最大吸收波长的蓝移,链越长,相对蓝移程度越大。2.芴的9位上所接烷基链长度的增加对荧光最大吸收波长影响不大,且都在310nm左右,但是随着链长度的增加,荧光强度逐渐增加;可能是由于链长度的增加阻碍了荧光自淬灭。3.9,9-二烷基-2,7-二溴芴的合成路线的选择对反应条件和产率的影响表明,先将芴溴代,然后再烷基化,这样得到的产物产率高,且反应条件简单。且常温下,用THF做溶剂,叔丁醇钾做活化剂的条件下得到的产品产率最高。4.采用格氏试剂法合成羧基烷基芴的方法简单、不需要高温条件且产率较高。
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