【摘 要】
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钙钛矿型复合氧化物是非常重要的无机功能材料,近年来已有广泛的研究。制备该类氧化物的方法很多,与传统的制备方法相比,水热合成方法有着自身的优点。本文工作主要针对钙钛矿型
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钙钛矿型复合氧化物是非常重要的无机功能材料,近年来已有广泛的研究。制备该类氧化物的方法很多,与传统的制备方法相比,水热合成方法有着自身的优点。本文工作主要针对钙钛矿型复合氧化物锆钛酸铅(PZT)纳米晶须以及锆酸钡微球的水热合成进行了研究。首先利用水热技术制备出了PZT纳米晶须,并且较为详尽地考察了不同种类以及不同浓度聚合物对PZT形貌的影响。实验结果显示不加聚合物时,PZT为四方相。在体系中单独添加聚合物聚丙烯酸(PAA)时,PZT仍以大的颗粒为主,说明单独使用PAA对诱导PZT取向生长的作用不大。而将聚合物换为聚乙烯醇(PVA)时,产物的形貌发生了巨大变化。当PVA浓度超过0.008g·cm-3时,立方颗粒消失,有大量纳米晶须形成,晶须的长径比随着PVA浓度的增加而明显增大,最大可达200。可见PVA能够促使取向小的晶体生成一维纳米材料。为了进一步了解添加剂的作用,又考察了不同质量比PVA和PAA的混合物对PZT纳米晶须形貌的影响,当二者的质量比较小时,产物多为颗粒状,但随着PVA和PAA质量比的逐渐增大而明显的减少,直至最后完全消失。产物的形貌与单独用PVA相近,但是所加聚合物的总量有所减少。通过添加聚合物PAA和PVA合成了钙钛矿型氧化物锆酸钡微球,利用XRD,SEM,TEM等多种测试手段对产物进行了表征,同时比较系统地考察了聚合物浓度、反应温度、时间以及碱度等因素对微球形貌的影响。研究表明,不加聚合物或只加入单一聚合物都不能获得球状产物。混合聚合物PAA和PVA的加入是锆酸钡微球形成的关键因素,而且聚合物浓度的变化对微球的尺寸有较大的影响,微球的大小随聚合物浓度的增大而减小;反应时间、温度和碱度对微球的形貌没有明显的影响,但是对微球的大小具有较大的影响,实验结果显示,碱度为2mol/L,200℃反应24小时可以获得尺寸小且较均匀的锆酸钡微球。
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