吲哚双官能团化和光促进的烯丙基丙烯酸酯关环反应研究

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吲哚和氧化吲哚结构广泛分布于药物,农药,具有生物活性的天然产物分子中。由于氟原子的引入,分子的物理化学和生物活性等性质得到了极大的改变。因此,发展有效的合成方法在氧化吲哚分子中引入氟原子,引起了有机化学家和药物化学家的广泛兴趣。  我们报道了一个非金属参与的,两种氢氟酸源原位生成的PhIF2的介导作用下,高区域选择性的合成3位双氟化和2位氧化吲哚化合物的方法。大量的实验表明:芳基碘化物,氟源,氢氟酸源对氟化反应的进行有重要的作用。取代基对反应有很好的耐受性,在最优的反应条件下可以得到64%的3,3-二氟-2-氧代吲哚,同位素实验证明吲哚2位羰基的氧是来自溶剂中的水。另外我们对反应的机理也进行了探讨。  光化学反应在有机合成化学扮演着不可或缺的重要角色。很多有机分子在光的照射下就能够发生化学反应。反应的推动力基于氢或者电子的转移。通常用到的光催化剂包括芳香酮,醌类,杂环化合物,荧光染料等;由光产生的中间体通常是由烷烃,烯烃,胺以及醚类等的前体分子而来的自由基,自由基离子和离子。通过氧化和还原过程可以得到α-功能化的胺,酮产物。光反应的重要的特点就是能够在温和的反应条件下得到高反应活性的中间体。  我们合成了几种烯丙基丙烯酸酯化合物,发现在紫外光和可见光的照射下会发生分子内的关环反应,这是首次报道通过光促进的生成螺环产物的反应。我们在反应中引入多种光催化剂,但是反应的收率依然有待提高,同时反应机理也在研究中。
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