本文采用泵式沸点仪，建立了一套测定恒压下汽液相平衡数据的装置。压力控制采用二级自动恒压装置，压力波动范围不大于10Pa，系统温度用校正的最小刻度0.1℃精密温度计测定。在101.325kPa下用这套装置分别测定了二甲基二氯硅烷-二甲基二甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷-甲醇两个二元体系沸点与液相组成的实验值。用Q函数法对两个二元系由Tpx推算汽相组成y，然后用Margules、van Laar、Wilson和NRTL活度系数模型进行关联求得相应的最佳模型参数。利用Nelder-Mead扩展单形求极值法和Marquardt法回归得到2对基团交互作用参数。根据UNIFAC活度系数模型编写程序对20个二元、9个三元和2个四元汽液平衡体系进行了预测，其中二元体系泡点和汽相组成预测总体平均偏差分别为0.794％、2.495％，三元、四元体系泡点预测总体平均偏差分别为2.064％、4.935％。预测结果较为可靠，基本能满足工程设计上的要求。为了进一步获取汽液平衡数据中的理论信息，根据三元体系VLE数据和Wilson模型参数编程推算相对分离因子S，并对其影响因素进行初步讨论。