新型水溶性荧光探针的设计、合成及其应用研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tianshi6868
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着社会的发展和人类生活水平的不断提高,伴随而来的负面问题也越来越严重,其中金属离子、阴离子以及生物分子对人们日常生活以及生态环境的影响不容小觑。离子和生物分子在环境和生物体中扮演着重要的角色,与生物体的健康以及生态环境的稳定息息相关。近年来,化学、生物学、环境科学及食品科学等领域把对离子和分子的检测作为全球关注的焦点。因此,开发高效可靠的分析检测方法实时监控体系中离子及分子浓度的变化,对于食品安全问题、疾病的早期诊断以及环境水平监测等具有十分重要的意义和潜在的应用价值。荧光光谱法凭借于其显著的优点如高灵敏度、响应快速、选择性好、设备简单及在活细胞与活体中的实时检测等,受到广泛应用。本论文主要选取咔唑、噻吩和吩噻嗪三类荧光团,同时选取茚二酮、水杨酸酰肼等为识别单元,设计并合成出系列具有高性能的新型水溶性荧光探针。借助紫外吸收光谱和荧光发射光谱等手段,研究探针的光物理性能以及对金属离子(Al3+,Hg2+,Cu2+)、有毒阴离子(Cl O–)以及生物活性分子(N2H4)的识别传感性能,并对其传感响应机制进行了深入研究,最后进一步探索了它们在真实水样、食物样品、生物样品中的高效实时检测及在生物活体细胞成像中的可视化应用。具体工作如下:(1)开发了一种新型咔唑-茚二酮红色发光荧光探针CBI,该探针在混合水介质中具有典型的聚集诱导发射特性(AIE),具有较大的Stokes位移。CBI作为一种可以在接近纯水介质中检测水合肼的荧光探针,呈现出超灵敏、高选择和高灵敏度等优异性能,具有较低的检测限:37 n M。通过荧光光谱、红外光谱、核磁共振氢谱和高分辨质谱证实了CBI对水合肼的高灵敏度传感响应机理。探针CBI不仅可以实现对环境水样、生物尿液中的N2H4的高灵敏度检测和活细胞中水合肼的荧光成像可视化应用,而且还可以在滤纸条上快速简便的实现对气态N2H4裸眼比色可视化识别。此外,探针CBI在紫外光(365 nm)下发出强烈的荧光,因此,探针CBI可以作为一种新型荧光墨水和可书写分子智能荧光显示材料。(2)基于咔唑醛和水杨酸酰肼单元,设计并合成了具有典型聚集诱导发射增强(AIEE)特性的简单新型咔唑基席夫碱探针(CBS),基于探针与金属离子的螯合作用机制,探针CBS对金属离子Hg2+/Al3+呈现出高选择性的比色/荧光双响应,在接近完美的水介质中分别显示了对Hg2+和Al3+的荧光“关闭”和“开启”响应,荧光变化区分明显。CBS对Hg2+和Al3+的低检测限分别为14.7 n M和47.2 n M,远低于WHO饮用水标准,这说明探针可以在真实样品中进行纳摩尔浓度的测定。与其他相关的Hg2+/Al3+荧光探针相比,探针CBS在光谱识别性能及生物传感性能方面表现出高选择性、高灵敏度、优异的可逆性、迅速的时间响应性、优异的抗干扰能力及良好的生物兼容性等优点。使用Job’s plot分析和荧光滴定曲线确定了CBS与Hg2+/Al3+之间的络合化学计量比为1:1,并通过FTIR和1H NMR分析进一步得到了证实。由于其良好的比色/荧光特性,我们进而开发了一种简单、经济高效的便携式实时测试条,可在环境分析中直观、快速、可靠且方便地检测溶液中的Hg2+/Al3+。由于其优异的可逆性响应,探针CBS被成功的应用于逻辑门电路的构建。研究结果表明,探针CBS不仅能够实现在环境和食品体系中的高灵敏度现场检测,并且还能够在分子或细胞水平对生物过程进行荧光成像可视化应用检测,对推进高性能新型荧光探针的生物成像在生物分析中的应用具有重要参考价值。(3)设计合成了一种新型双功能噻吩类荧光探针TSC,探针可以实现在~100%的水介质中对Cu2+和Al3+的有效检测。通过对其性质的研究,我们发现该探针在光谱识别性能及生物传感性能方面具有高选择性、强抗干扰能力、响应迅速、宽p H响应范围、高稳定性(对Cu2+和Al3+结合常数:1.07×104M-1,1.79×104M-1)、高灵敏度(对Cu2+和Al3+的检测限分别为:14.3 n M,9.98 n M)以及良好的可逆性响应等优点。另外,通过核磁与红外光谱等手段,进一步研究了探针TSC对Cu2+/Al3+的传感响应机制,确定了其与金属离子1:1螯合物TSC-Cu2+和TSC-Al3+的形成。基于探针良好的传感性能,对其负载在滤纸条、硅胶粉和硅胶板时的比色和荧光响应开展了应用实验研究。研究结果表明,探针TSC对Cu2+/Al3+呈现出快速的比色响应,可以实现裸眼实时检测。此外,探针TSC不仅能够成功的用于实际水样以及食品样品中对Cu2+和Al3+的高效检测,而且还能实现对分子逻辑门电路的构建。(4)设计并合成了一种酚噻嗪基于的新型红色发光比率型荧光探针PD,该探针可以实现在(DMSO/H2O=1:3,v/v)介质中对Cl O–的高效快速检测。与其他相关的Cl O–荧光探针相比,探针PD在识别性能方面表现出高的选择性、优良的抗干扰能力、高灵敏度(47.4 n M)、宽p H范围(4-12)以及瞬时响应等优点。通过荧光光谱、红外光谱、核磁共振氢谱和高分辨质谱证实了PD对Cl O–的高灵敏度传感响应机理。探针PD不仅实现了对环境水样中Cl O–的高灵敏度检测,而且以滤纸条、硅胶板为负载实现了探针本身及在Cl O–检测方面的实时、可视化应用。
其他文献
镁合金具有密度小,比强度和比刚度高、易切削加工、可循环利用等一系列优点,具有广泛的应用前景。对比其它合金如铝合金,镁合金在Hall-Petch公式中的k值更高,具有更好的晶粒细化强化效果。然而,目前常用的两种制备细晶镁合金的方法,即严重塑性变形法和中低温变形法,由于工艺复杂、成本高且难以生产大尺寸零件,因此在工业上应用较少。同时研究发现一定尺寸的颗粒相可以在镁合金热变形过程中起到刺激形核和钉扎晶界
本文将非产业政策支持行业的企业对产业政策支持行业内企业的并购界定为跨界并购,以2010—2019年中国沪深A股上市公司为买方的跨界并购事件为样本,运用事件研究法计算事件期的异常收益来衡量跨界并购的市场反应。研究结果表明:企业跨界并购可以在短期内获得市场的认可。进一步研究发现:当并购买方为国有企业时,跨界并购更能够得到市场的认可;当上市公司存在较小的融资约束问题时,市场对此类型的并购行为更加认可。本
5-羟甲基糠醛(HMF)是一种生物质衍生的平台类化合物,其在液相中有氧氧化生成2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是一个多步且串联的氧化过程。作为非均相催化剂的新前沿领域,单原子催化剂(SAC)和单原子合金(SAA)催化剂因其最大化金属原子利用率、具有高催化活性和产物选择性而被广泛研究。将其应用于开发HMF氧化催化剂可以提高生产效率和降低成本。在这里我们合成了Pt SAC和Pt SAA,并探究了它们在有
供应链的突发事件,会严重阻碍企业成本控制与绩效提高。文章试图通过股价异常波动衡量突发事件对企业造成的损失,并找出其作用机制及缓解策略。通过对2019年巴西溃坝与澳大利亚飓风这两起供应链突发事件对钢铁企业造成的股价异常波动进行事件研究后发现:这两起事件均使钢铁企业的股东财富有所减少,但澳大利亚飓风的影响强度及持续性都更强烈。进一步通过建立库存冗余以及提高议价能力可以缓解突发事件对企业造成的股东财富损
复杂网络是由大量的个体以及个体之间紧密联系、相互作用的一类网络。近年来,复杂网络理论的发展速度惊人,吸引了众多研究者的关注。研究者们将其应用在日常生活中常见的社会网络、生物网络和交通运输网络等领域。为了更好地了解生活中实际的网络(系统),我们有必要加强对复杂网络理论及其应用的研究。这将对于我们更深入的认识生活中的实际网络是非常有帮助的。当对各领域的真实系统进行网络分析时,网络模型的建立能让我们的工
电化学发光(Electrochemiluminescence,ECL)是在电极表面发生氧化还原反应,通过电子转移使发光体从基态生成激发态,最后由激发态经过弛豫返回到基态产生的辐射现象。ECL分析是电化学与化学发光相结合的一种检测方法,具有灵敏度高、选择性好、反应过程可控、背景干扰低和检测线性范围宽等优势,广泛应用于生命分析科学等领域。纳米团簇(NCs)具有低毒和独特的物理化学性质,已成为一类新型的
从社交网络到万维网,网络作为一种重要的数据形式广泛应用于描述现实世界事物之间的复杂关系,有效地从复杂信息网络中挖掘潜在的重要信息成为近几年学术界与工业界的研究热点。网络表示学习,也称图表示学习、图嵌入,其目的是将网络中的节点用低维、稠密、实值的向量进行表征,以应用现有的机器学习算法进行一系列网络分析任务,如链接预测、节点分类和节点聚类等。目前大多数对网络数据的表示学习只针对于网络的拓扑信息,但随着
随着中国文化影响力的增强,越来越多的外国人对中国文化产生了兴趣。民间艺术作为中国文化不可分割的一部分,展现了中国传统文化的独特魅力,在文化交流中发挥着重要的作用。翻译研究者有义务将中国文化传播到世界,促进各国文化交流。因此,《民艺学论纲》的翻译将促进中国文化的传播。《民艺学论纲》是国内第一部以民艺学为独立研究对象的理论专著,对民艺学进行了系统的整理,对中国民艺思想的源流、民艺形态、民艺的审美特征、
当前企业对外宣介文本的译文质量亟待提高,中外学者近年来主要从功能目的理论,语用学理论,跨文化传播学等理论角度对此提出了相应的翻译策略和技巧,并取得了丰硕成果。随着研究的深入,西方修辞学中的修辞劝说理论在企业外宣翻译的作用日益凸显,却少有学者从修辞劝说的视角对企业外宣译文进行研究。企业官网上的英文企业简介作为企业外宣材料的重要组成部分,是外国读者获取企业信息的窗口,其翻译质量很大程度上决定了企业外宣
随着陶瓷技术的进步,全球陶瓷行业迅猛发展,学习其他国家的陶瓷技术势在必行,因此对这类书籍的翻译需求也日益迫切。本次翻译实践选取乔·达恩所著的《陶瓷新方向》作为翻译文本。迄今为止,尚未发现该书的中文译本,故此次英汉翻译实践属于首译。《陶瓷新方向》一书主要反映了作者从20世纪90年代以来对当代陶瓷“新方向”发展的兴趣。译者节选第三章和第四章的内容进行英汉翻译实践,所译章节是对生粘土及这个领域的一些代表