该文以溴化亚铜(CuBr)为主催化剂,联二吡啶(bpy)为配位体,并加入异丙醇铝ⅰAl(OiPr)<,3>ⅱ作助催化剂,构成三元复合催化体系,对甲基丙烯酸酯类单体在此三元复合催化体系作用下的原子转移自由基聚合进行了系统研究.文中包括以下主要内容;(1)该文首次提出和详细研究了助催化剂异丙醇铝对聚合速率及聚合可控性的影响,并探讨其作用机理;(2)该文首次详细地研究了失活剂CuBr<,2>浓度对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合的影响;(3)深入研究了路易斯酸存在下温度对ATRP反应的影响.实验结果表明,在温度低于某一个数值(BMA聚合时,温度低于52℃)时,聚合速率随温度的升高而增大;而当温度高于这个数值时,聚合速率却随温度的升高而有所降低;(4)用C<'13>NMR核磁共振对产物的立体结构进行了测定,研究了聚合温度对ATRP立体化学效应的影响;(5)用顺序加入单体法制备了不同延长的PMMA-b-PBMA两嵌段共聚物.GPC测定结果表明,加入第二单体BMA后,随BMA的转化率的提高,分子量持续增长,两嵌段共聚物的分子量分布越来越窄,表明第一单体聚合后高分子链几乎全部保留活性,在第二单体的反应过程中仍然具有活性特性;(6)用顺序加入单体法成功地合成了具有憎水憎油的PBMA-b-PFAEM两嵌段共聚物.该体系的聚合的低温可控性;(3)研究了原子转移自由基对聚甲基丙烯酸酯类的立构规整度的影响.聚合产物的链结构以间同为主,但随着温度的提高,间同立构的比例降低,无规立构的比例增加.在这点上ATRP与常规自由基无明显差异,这也是ATRP属于自由聚合的一个证明;(4)用ATRP方法合成了PBMA-b-PFAEM两嵌段共聚物,对含氟嵌段段共聚物特有的憎水憎油表面性能进行了研究,表明ATRP是合成功能化含氟高分子的有效途径.