聚合物压裂液的合成及压裂关键技术研究

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目前,根据分散介质的不同,存在多种不同压裂液体系,水基压裂液应用最为广泛。在水基压裂液体系中,植物胶压裂液体系存在不溶物含量较多,耐温性能较差;纤维素压裂液体系摩阻偏高,应用受到一定限制等;聚合物压裂液体系因其良好的应用性能成为近年来发展的重点。本文用反相乳液聚合法合成油包水聚丙烯酰胺乳液(PAM),将聚合产物应用于压裂液领域,室内测试取表明聚丙烯酰胺压裂液体系具有良好的应用性能;针对聚合物的特点,选择了氧化还原破胶体系破胶能使压裂液在规定时间破胶,残渣含量较少,对地层伤害小,结果表明压裂液具有良好的破胶性能。聚合物合成方面,本论文讨论了聚合反应中各单项因素的选择及最佳用量的确定。根据压裂液应用对聚合产物的结构要求及合成反应要求,选择有机相采用液体石蜡,乳化剂采用Span-80与OP-10为复合乳化剂,单体为AM、AMPS与MBA作为复合单体,引发剂采用过硫酸钾-亚硫酸钠氧化还原引发体系。根据溶液性能,确定最佳合成条件为油水质量比为1.2:1,单体溶液浓度为50%,m(AM):m(AMPS):m(MBA)=35:5:0.2,引发剂用量为单体质量的0.08%,过硫酸钾与亚硫酸钠质量比为1:1。乳化剂用量为有机溶剂质量的10%, m(Span80):m(OP-10)=4:1,反应时间为4h,反应温度为45℃,搅拌速率为300r/min。采用红外光谱法(FT-IR),热失重分析(TGA)表征了聚合物聚丙烯酰胺(PAM),表明磺酸基(-SO3-)成功引入到大分子结构中,产物热稳定性良好。用凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的分子质量,结果表明产物分子质量为461万。另外,将聚合产物应用于压裂液,并对压裂液进行了室内测试。溶液性质分析表明,压裂液属于典型的非牛顿型假塑性流体,浓度为1.0%时,流体稠度系数K为15.423,流动指数n为0.175,继续增加压裂液浓度,流体稠度系数K增加,流动指数n减小,流体非牛顿性增强;粘弹性测试表明,压裂液在低剪切条件下表现出明显的黏性,剪切速率增加时,可形成缠绕网络结构,表现出弹性行为;耐温耐剪切测试表明,压裂液具有良好的耐温耐剪切性能,浓度为1.0%,剪切速率为170s-1,连续升温至60℃,粘度仍可达150mPa.s以上,压裂液最高耐温可达80℃,增加浓度,可使压裂液耐温耐剪切性能显著提高;pH性能检测表明,质量分数为1.0%的压裂液合适的pH环境为6~7,改变压裂液使用的酸碱环境会使压裂液粘度降低,改变幅度越大,粘度降低越快;耐盐性测试表明,矿化度增加,压裂液粘度下降,1.0%浓度的压裂液在2000mg/L矿化度使用条件下,粘度仍可达150mPa·s左右,表现出良好的耐盐性;静态悬砂试验表明,1.0%浓度的压裂液悬砂时间可达19min/cm。室内测试表明,聚丙烯酰胺压裂液具有良好的应用性能,质量分数为1.0%,压裂液可满足压裂施工要求。最后,对聚丙烯酰胺压裂液的破胶性能进行了研究,优选了性能良好的PJ-1氧化还原破胶剂,可通过用量的改变使压裂液在规定时间内破胶,破胶液粘度低,残渣少,对地层伤害小。结果表明:破胶剂PJ-1用量在0.001%至0.1%范围内,可使1.0%浓度的压裂液在42.3s-1,60℃条件下,破胶时间从700s至5000s可控,破胶液粘度小于5mPa.s,分子量数量级为103;残渣测试表明,压裂液残渣仅为43mg/L;岩心伤害测试表明, PAM压裂液破胶后对地层伤害低于胍胶压裂液;滤失性能测试表明,在3.5MPa,温度为60℃下,滤失系数为1.7×10-4m/min1/2。试验表明,PJ-1破胶剂具有良好的破胶效果,可有效减少对地层的伤害。在现场应用方面,聚丙烯酰胺压裂液配制简单,将聚合乳液与破胶剂直接溶于水中即可形成具有悬砂能力的压裂液,溶解速率快,无需添加交联剂,可极大简化现场施工程序。综合试验表明,聚丙烯酰胺压裂液具有良好的综合性能。
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