2,11-Dithia[3.3](3,5)pyridinophane及其与MTO包接化合物的合成与构造研究

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到目前为止,大量的phane类化合物已经被研究,特别是pyridinophane类化合物被广泛的应用于超分子化学。由于pyridinophanes除了疏水作用和氢键作用以外,被取代的吡啶环也可以形成配位键而形成配位化合物,所以,在配位化学中,pyridinophane是一种被广泛使用的phane类化合物。开链的吡啶配体可以与金属形成的自组织三围空间笼状的络合物。 在本文中,我们以3,5-lutidine为起始原料,经两步反应得到2,11-dithia[3.3](3,5)pyridinophane,再与甲基三氧化铼作用得到包接化合物,并通过~1H NMR及X-Ray确定了其晶体结构。从单晶衍射中我们看到硫架桥的pyridinophane呈boat-boat型的稳定构象。并且两个相邻的2,11-dithia[3.3](3,5)pyridinophane分子中的硫和硫原子以及氮和氮原子之间存在着相互作用,两个相邻的甲基三氧化铼(MTO)分子之间也存在着相互作用。同时,我们由VT ~1H NMR证明,化合物2,11-dithia[3.3](3,5)pyridinophane在溶液中,即使温度降到-90℃,也没有见到峰形的变化,可能是由于化合物2,11-dithia[3.3](3,5)pyridinophane的syn-异构体和anti-异构体之间翻转的能量壁垒较小造成的。 本文通过VT ~1H NMR对2,11-dithia[3.3](3,5)pyridinophane在溶液中的构象变化进行了研究,并且用X-Ray确定了其与MTO形成包接化合物的结构特征,丰富了pyridinophane类化合物和与其形成包接化合物的结构和物性上的知识,为进一步开发其用途提供了理论依据。
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