【摘 要】
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卤化物钙钛矿材料具有直接带隙、宽光谱吸收、载流子迁移距离长、荧光发射效率高、发射光谱窄等独特优异的光电特性,在太阳能电池、发光二极管、光电探测器等光电转化器件领域具有巨大的应用前景。但是,卤化物钙钛矿的离子特性导致其结构固有的脆弱性,使其暴露于环境中时会迅速分解,特别是在水存在的情况下。此外,钙钛矿合成中大量使用了各种昂贵且高毒性的有机试剂,这一定程度上对研究人员的身体健康造成威胁。以上两个关键瓶
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卤化物钙钛矿材料具有直接带隙、宽光谱吸收、载流子迁移距离长、荧光发射效率高、发射光谱窄等独特优异的光电特性,在太阳能电池、发光二极管、光电探测器等光电转化器件领域具有巨大的应用前景。但是,卤化物钙钛矿的离子特性导致其结构固有的脆弱性,使其暴露于环境中时会迅速分解,特别是在水存在的情况下。此外,钙钛矿合成中大量使用了各种昂贵且高毒性的有机试剂,这一定程度上对研究人员的身体健康造成威胁。以上两个关键瓶颈问题严重制约了钙钛矿材料的进一步推广和商业化应用。因此,探究卤素钙钛矿的绿色合成方法以及改善材料稳定性对于这类材料发展和未来的商业化应用具有极其重要的意义。本论文针对上述问题,探索了高稳定性全无机钙钛矿的全新低毒合成路线,并讨论了相应的稳定性提升机理。主要研究内容如下:(1)充分利用Cs4PbBr6在水相中向CsPbBr3转变,提出了一种可水分散的高稳定准二维CsPbBr3纳米片的新型水相剥离法。结合多种表征分析手段,揭示了钙钛矿水相剥离的机理。实验结果表明,由于OH基团对表面油酸、油胺配体的取代和二维材料的高形成能及离子迁移抑制作用,该CsPbBr3纳米片能在水溶液中分散168 h后能保持初始PL强度的87%,同时在持续120 min的紫外光辐射后仍能保持80%的PL强度,有效提高了卤化物钙钛矿的水和光辐射环境稳定性。(2)开发了一种基于新型低毒反溶剂正硅酸四乙酯的全无机铯铅卤钙钛矿合成方法,并在室温条件下制备了组分与相结构可调控的全无机铯铅卤钙钛矿。系统研究了铯铅卤钙钛矿的发光性能,结果表明所制备的样品具有基本覆盖整个可见光范围的发射波长(626-437 nm)、优异单色性和良好的光谱调控性能。更重要的是,改变前驱体中CsBr、PbBr2比例,可以使钙钛矿在Cs4PbBr6、CsPbBr3和CsPb2Br5三种典型相结构间可控转变。(3)发明了一种全无机CsPbX3钙钛矿的绿色低成本合成方法,采用廉价且无毒无水乙醇取代传统配体辅助沉淀法中的昂贵且高毒性的溶剂和反溶剂,实现了全无机钙钛矿量子点的无毒绿色合成。通过添加5-氨基戊酸提高了样品洗涤后稳定性。另外,利用简单的阴离子交换能够使全无机CsPb X3钙钛矿发光光谱在420-650 nm范围内调控。
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