改性聚乳酸的研究

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材料的发展与人类社会的发展息息相关,作为重要类别的高分子材料更是在人类生活中起到了不可替代的作用,为人类生活提供了诸多的便利。伴随着经济的发展,高分子材料的使用量急剧增加,随之产生的便是难以处理的白色垃圾,环境的污染以及社会发展与环境保护的不协调曰益显现。对于此可以通过开发可降解材料,替代常规的石油基高分子材料与塑料用品来解决。作为降解材料代表的聚乳酸(PLA),由于良好的性能而受到了广泛关注。但聚乳酸存在的难加工、脆性大、耐热性差的缺点也需克服。本研究表明选用聚乙二醇(PEG)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、三乙酸甘油酯(GT)作为增塑剂增塑聚乳酸,增塑后的聚乳酸熔体流动速率(MFR)增加明显。不同含量PEG(平均分子量6000)增塑后的聚乳酸平衡扭矩为1.0-2.1N/m,且避免了混料不均的问题。当PEG-6000含量大于10wt%后,MFR增加的趋势较为明显。选用不同方法制备了三种改性淀粉(热塑性改性淀粉MS-1、MS-2;接枝改性淀粉MS-3),用于填充改性聚乳酸。通过FTIR分析证明成功制备了改性淀粉。三种改性淀粉填充的复合材料,PLA/MS-3体系性能最为优异:MS-3所占质量比为20wt%时,拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、断裂伸长率分别为31.35MPa、63.08MPa、6.37kJ/m2、51.42%。三种改性淀粉在在聚乳酸基体中均以分散相存在。PLA/MS复合材料的微卡软化点(VST)分别下降至43.2、40.2、45.88℃。而复合材料的MFR较纯PLA从17.74分别降至12.21、13.27、14.73g/10min。相比于聚乳酸而言PLA/MS-3复合材料的质量损失速率最小。PLA/MS复合材料的玻璃化温度分别为56.8、57.3、56.5℃,相比纯聚乳酸降低了将近2℃。苹果酸酸化作用的改性淀粉填充聚乳酸复合材料,VST、MFR较聚乳酸出现了不同程度的降低。PLA/MS复合材料的降解速率相比于纯聚乳酸增加明显,在60天之后分别达到了1.80、1.89、1.44g/day。分别制备了PLA/PBSC聚丁二酸丁二醇酯)、PLA/PCLC聚己内酯)、PLA/PC(聚碳酸酯)合金。对于含有10-90wt%PBS的PLA/PBS合金:随PBS含量的增加,弯曲模量、弯曲强度不断降低;冲击强度由含有10wt%PBS时的5.16kJ/m2,上升至含有70wt%PBS时的8.72kJ/m2。当PBS含量达到30wt%时,合金的断裂伸长率达到了211.37%。合金的拉伸强度则出现了先增大、后减小的趋势。合金中两相发生了“海-岛结构”到“海-海结构”的转变。合金的热性能较PLA发生了显著改变:MFR与VST依次随PBS含量增加而增加。合金质量损失速率较聚乳酸而言明显减小,最后的成碳量增加,热稳定性增加,PBS的引入提升了合金的热性能。相容剂的添加提升了PLA/PBS合金的力学性能与相容性。同时合金的MFR相比于未添加之时的10.01g/10min有所提升。而VST下降幅度为1.3-2.1℃。促进剂的加入使合金冲击强度达到了6.50kJ/m2,断裂伸长率较纯PLA提升了30-60倍。PLA/PBS酯交换产物的加入提升了PLA的冲击强度,而弯曲模量与弯曲强度则出现了下降的趋势。对于PLA/PCL合金:弯曲模量与弯曲强度呈现了下降的趋势。当PCL含量为10、40wt%时合金的冲击强度为5.93kJ/m2、12.4kJ/m2。而PCL含量为10-50wt%时,拉伸强度为38.49-70.37MPa。当PCL含量为40、50wt%时拉伸应变较纯PLA的9.8%提升了25和38倍。合金中两相发生了“海-岛结构”到“海-海结构”的转变。MFR呈现了上升的趋势,而合金的VST则出现了下降的趋势。PCL的加入在一定程度上提升了合金的热分解温度,成碳量有所增加,失重速率有所降低。PLA/PCL酯交换产物添加于PLA后,冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率等随着添加量的增加而下降,MFR与VST也出现了减小的趋势。对于PLA/PC合金:PC含量为10wt%时合金的冲击强度较纯PLA上升了1.27kJ/m2,拉伸强度、弯曲强度与弯曲模量则直接出现了下降的趋势。随着合金中PC含量的增加,PC在合金中出现团聚,断面变的不平整。PC的加入在一定程度上提升了合金的热分解温度,VST出现了明显增加,同时成碳量增加,最大质量损失速率降低。
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