磁性碳纳米管和巯基化多孔壳聚糖的制备及应用

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苯并(α)芘(BaP)作为目前世界公认的三大强致癌物质之一,是已发现的200多种致癌多环芳烃类化合物中最具代表性的一种高活性间接致癌物。近年来,欧盟和韩国等多次从中国进口的植物油中检出苯并(α)芘超标,使得相关机构对食品中苯并(α)芘含量更加重视,要求更加严格。铅、汞、铬、砷、镉、铜作为典型的重金属同样对人体有着很大的危害,环境的污染、食物的积累、化学药品的滥用都导致人们接触重金属的几率大大增加。烟叶在生长过程中,通过烟叶表面和根系都可能吸收富集重金属。在制作成卷烟成品后,随着高温燃烧过程,可能少量的重金属和类重金属会随着主流烟气和侧流烟气,由呼吸道进入人体内。因此,本文以多孔材料为基础研究制备了两种多孔材料—磁性碳纳米管和巯基化多孔壳聚糖,并建立了一种以磁性碳纳米管为基础吸附剂的前处理过程,成功的对食用油中的苯并(α)芘进行了检测;同时考察了所制备的巯基化多孔壳聚糖对于烟草中重金属的吸附作用。具体内容如下:1以碳纳米管(MWCNTs)为原料,比较了多元醇还原法和共沉淀法工艺对制备纳米结构Fe3O4/MWCNTs复合磁性粒子的影响。通过实验发现,多元醇还原法的最优条件为:NaAc·3H2O用量为1.20g,反应温度为200℃,反应时间16h;共沉淀法的最优条件为:Fe3+/Fe2+=2:1,pH处于10~11区间,搅拌速率为800r/min,反应温度为50℃。选取了对苯并(α)芘吸附性能更佳的乙二醇还原法制备的Fe3O4/MWCNTs复合磁性粒子,进行了傅里叶红外、扫描电镜、X-衍射、比表面积和热重分析表征,结果显示Fe304磁性粒子成功的生长于MWCNTs的表面,所得产物具有满意的比表面积且对苯并(α)芘有着良好的吸附作用。2以磁性碳纳米管为基础吸附剂,结合磁性固相萃取技术,对苯并(α)芘的痕量检测方法进行了研究。研究发现当磁性MWCNTs用量为3.6mg,振荡萃取时间为10min,洗脱剂选择为甲苯,用量为4mL时,方法具有很好的线性范围(R2=0.9993),较满意的回收率(95.3~100.5%),较好的稳定性(RSD处于1.2~2.3%之间),以及较低的检出限(LOD=0.15μg/L)。对市售食用油进行了检测分析,同样得到较为满意的结果(加标回收率77.2-89.1%,标准偏差1.1%-6.0%)3以壳聚糖为原料,通过凝胶化、戊二醛交联反应、L-半胱氨酸修饰过程制备了含有巯基官能团的多孔网状壳聚糖。通过元素分析、傅里叶红外、扫描电镜、X-衍射、比表面积和热重分析等对所得产物进行了表征。结果显示,所得产物含硫量增加,比表面积明显变大,热稳定性增强。将其用于卷烟产品的过滤嘴中,发现它们对卷烟烟气中的重金属离子具有较好选择吸附的能力。
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