【摘 要】
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高硫石油焦存在反应性低、硫含量高以及难利用等问题,通过与钙铁含量高的褐煤混合使用,可起到充分利用高碳和低碳原料资源的好处,同时又可降低高硫石油焦利用过程产生的污染。本文选择钙铁含量20%以上的低阶褐煤(ML)以及焦化产物高硫石油焦(PC)为气化原料,利用热分析技术研究褐煤/高硫石油焦共热解、共气化协同作用。实验在分析褐煤与石油焦基本性质的基础上,通过热分析技术测定共热解、共气化协同作用,以及分析协
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高硫石油焦存在反应性低、硫含量高以及难利用等问题,通过与钙铁含量高的褐煤混合使用,可起到充分利用高碳和低碳原料资源的好处,同时又可降低高硫石油焦利用过程产生的污染。本文选择钙铁含量20%以上的低阶褐煤(ML)以及焦化产物高硫石油焦(PC)为气化原料,利用热分析技术研究褐煤/高硫石油焦共热解、共气化协同作用。实验在分析褐煤与石油焦基本性质的基础上,通过热分析技术测定共热解、共气化协同作用,以及分析协同作用机理,并进一步探究共热解过程硫的形态。主要内容如下:采用热分析技术研究褐煤/高硫石油焦体系热解、气化协同效应,通过X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)和扫描电镜(SEM-EDX)来揭示褐煤和高硫石油焦共热解协同效应机理。结果表明,ML与PC共热解实测热解失重量和失重速率均高于理论加权值,这表明褐煤/高硫石油焦共热解过程存在显著的协同作用。ML与PC共气化反应性指数随ML占比的增加而增加,且气化协同因子均大于1,即气化的协同效应明显。分别加入ML煤灰和Fe2O3、Ca O与PC气化后,PC气化反应性显著提高,所以褐煤/高硫石油焦的协同作用是由于ML灰分包裹在PC表面提高反应性。随着煤在共热解焦中占比的增加石墨化程度降低,芳香化程度降低,从而使反应活性提高。随温度升高碳微晶结构排列更规则,共热解焦样品碳结构的有序度和芳香度增加,从而使反应活性降低。利用XRD、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和SEM-EDX研究共热解过程硫的形态,探究褐煤中矿物质对高硫石油焦固硫作用的影响。结果表明,随ML添加量增加Fe S、Ca S硫化物含量增加;随着热解温度升高,PC中无机硫Fe S2和有机硫(巯基键-SH、亚砜硫-S=O官能团)分解与ML中Ca O反应生成Ca S,Fe S2分解为Fe S。因此,固硫作用随煤样添加量的增多和热解温度升高而增强。图[42]表[16]参[82]
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