HZSM-5/SAPO-34复合分子筛催化LPG转化制丙烯、乙烯性能研究

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煤基烯烃和煤制油工艺过程副产相当比例的液化石油气(LPG),围绕将其转化为丙烯乙烯,取得了如下研究进展:HZSM-5/SAPO-34复合分子筛催化剂的效果在SAPO-34合成凝胶中预置HZSM-5原粉制备了 HZSM-5/SAPO-34复合分子筛(CZS)催化剂。反应温度600℃时对产物C3=+C2=选择性更有利。随着SAPO-34合成凝胶中硅溶胶投料量增大,样品酸量减少,强酸/总酸比减小,LPG转化率降低,C3=+C2=选择性逐渐增加。改变晶化时间,调节HZSM-5与SAPO-34质量比,延长晶化时间,LPG转化率逐渐减小,源于HZSM-5量减少,裂解能力减弱。晶化时间为72 h样品上,C3=+C2=选择性为65.43%,LPG转化率为72.80%,P/E 为 1.73。相较 HZSM-5 原粉,C3=+C2=选择性提高了 21.6%,C5+、CH4分别降低16.80%、3.51%,P/E从0.83增至1.73。在线反应250 h催化剂活性稳定。临C02转化效果原位碳化法制备了系列nFe/Mo2C,并与CZS机械混合制得了 nFe/Mo2C+CZS催化剂。当n(LPG):n(CO2):n(Ar)=1:1:1.5,5%Fe/Mo2C+CZS样品催化效果最好,维持较高LPG转化率(64.24%)的同时实现了高选择向C3=+C2=的转化(70.30%)。相较Mo2C+CZS样品,LPG总转化率提高了 3.64%,C3=+C2=选择性无明显变化。引入Fe,催化剂碱性增加,有利于乙烯、丙烯脱附,二次反应减少;同时有利于CO2的吸附和活化,加速了脱氢与逆水煤气反应耦合转化,从而促进转化反应和增加目标产物选择性。随着机械复合比例增加,LPG转化率先增后减,丙烯选择性单调增加。相较CZS,复合比例为5:5时,有效调变了产物中丙烯/乙烯比(P/E最大为2.28)。由于nF/Mo2C复合过高,裂解能力不足,导致LPG转化率反而下降了9.32%。与LPG直接转化制乙烯丙烯相比,临CO2反应,可提高目标产物选择性,降低CH4及C5+等,但CO2与LPG在催化剂表面竞争吸附加剧,LPG转化不利。
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