2-噻唑硫(烷)酮衍生物的合成

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2-噻唑硫酮(即2-硫代-1, 3-噻唑烷)和2-噻唑烷酮(即2-氧代-1, 3-噻唑烷)作为1, 3-噻唑烷类杂环化合物的重要组成部分,其衍生物广泛应用于医药和农药领域。现已发现各种生物和化学活性如杀菌、杀虫等都与其有密切关系,因此1, 3-噻唑烷杂环类衍生物的设计、合成和生物活性研究越来越受到人们的关注。本文对2-噻唑硫酮和2-噻唑烷酮进行了结构修饰,合成了49种化合物,其中42种未见文献报道的1, 3-噻唑烷类衍生物,其结构通过了IR、1H-NMR、13C-NMR的确认。本论文主要由以下五部分组成,主要内容如下:1、综述了近年来国内外学者在1, 3-噻唑烷类化合物及其衍生物的设计、合成及在药理作用方面的研究进展。由于1, 3-噻唑烷类化合物及其衍生物有着良好的生物活性,对于1, 3-噻唑烷类衍生物的设计合成有着极其重要的意义。2、以2-氨乙基硫酸(氨乙基硫酸氢酯类)为原料合成了农药新品种噻唑硫磷的中间体2-噻唑硫酮,研究了主要反应条件对产率的影响,确定了较佳的合成条件,获得了比较满意的结果。并以2-噻唑硫酮为原料合成了N-乙酸甲酯基-2-噻唑硫酮和N-乙酸乙酯基-2-噻唑硫酮,这2种化合物均未见文献报道。3、以三乙胺为缚酸剂,二氯甲烷或四氢呋喃为溶剂,利用2-噻唑硫酮分别和各种酰氯反应,合成了12种化合物,其中8种为未见文献报道的N-酰基-2-噻唑硫酮类衍生物。4、以2-噻唑硫酮为原料,氢氧化钠作为催化剂,与烷基化试剂反应,合成了19种新的N-烷基-2-噻唑硫酮衍生物,其结构经IR、1H-NMR、13C-NMR等表征;在此基础上,设计合成了13种含1, 3-噻唑烷的季铵盐类新型杂环化合物,以期能为药物筛选提供先导化合物。目前为止,尚未见有关含1, 3-噻唑烷的季铵盐类化合物的文献报道。5、以三氯氧磷、仲丁基硫醇为原料反应得到S-仲丁基硫代磷酰二氯,再与乙醇钠反应生成O-乙基-S-仲丁基硫代磷酰氯,然后与2-噻唑烷酮缩合制得目标产物噻唑磷。其结构经IR、1H-NMR、13C-NMR等表征,反应总收率达到55.90%,并用气相色谱法测定了噻唑磷的含量,产品含量达到99.30%。
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