五价碘氧化试剂的合成及其对醇类氧化性能研究

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本论文由以下四部分组成: 第一部分:文献综述 本部分比较全面地回顾了有机含碘化合物作为氯化、氟化、氧化试剂在精细有机合成中的应用,主要针对含碘试剂的合成及其结构做了比较详细的综述,并且列举了大量反应实例引证了这种类型试剂在药物及天然产物合成方面具备的优势。 第二部分:高分子担载五价碘氧化试剂的合成与表征 本部分以不同途径合成了三种担载五价碘氧化试剂,包括甲磺酸酯型,三氟乙酸酯型,对甲苯磺酸酯型,利用IR光谱对其结构进行了表征,并从合成难易、化学键连牢固程度、有效氧化剂含量高低等方面对各种合成途径进行了评价,同时对合成氧化剂条件进行了优化,得出最佳反应条件,氧化体系:MeSO3H/Bu4NHSO5;配比;Bu4NHSO5:高分子担载量=8∶1;温度:室温。 第三部分:高分子担载五价碘氧化试剂对醇类氧化性能研究 本部分首先测定了四种担载型氧化剂有效氧化剂含量,然后探索了最佳氧化反应条件,溶剂:CH2Cl2,室温,底物与有效氧化剂当量比为1∶2,反应6h。在此基础上考察了氧化剂对各种取代苯甲醇、二苯甲醇、脂肪醇的氧化性能。结果显示各个氧化剂对不同的醇都有氧化活性,总体来看对取代苯甲醇、二苯甲醇氧化性能较佳,而且在实验中得到4,4-二苯甲烷二甲醚为此类氧化过程中首次发现。 第四部分:小分子型高价碘氧化试剂的合成及其氧化性能研究 为了更确切地表征合成的大分子结构,同时期望得到性能更加优异的小分子型五价碘氧化试剂,本实验中以邻碘苯甲酸为起始物,在与合成大分子相同的合成条件下合成了三种类型的小分子型五价碘氧化试剂,并用IR表征了它们的结构。实验发现,新合成的三种氧化剂在反应性能方面有以下几个很明显的优点:一、合成方法简单,容易分离;二、容易保存,对水不敏感;三、在常用的溶剂 中不溶解,但反应性能优异,反应后处理非常简单。三种小分子型氧化剂对取代苯甲醇、二苯甲醇、脂肪醇的反应性能优异,在室温下反应6h就可以使大多数反应定量进行,而且在氧化苯乙醇得到的产物中除了常规产物苯乙醛以外还出现了a一轻基苯甲酮,利用高价碘化物得到这种产物尚未见文献报道。』少
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