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含第五主族金属铋和锑的化合物具有丰富的结构类型,且在催化、医疗、光学、半导体材料等领域具有重要的实际应用和广阔的应用前景。合成含铋和锑的化合物,研究它们的反应组装规律、结构规律、性能和构效关系在理论和实际应用方面具有重要的意义。本论文通过对铋配合物及锑氧簇化合物的结构特征进行详细总结的基础上,开展了如下工作:在水热条件下成功合成出了4种结构新颖的铋的草酸盐,以及2种锑的氧簇化合物,这些化合物为:(C3N2H12)[Bi(C2O4)2.5]·H2O 1(enH2)1.5[Bi3(C2O4)6(CO2CONHCH2CH2NH3)]·6.5H2O 2(C3N2H5)2[Bi2(C2O4)4(H2O)2]·2H2O 3[NH(C2H5)3][Bi3(C2O4)5] 4[{Ni(en)2}2Sb8V14O42(H2O)]·6H2O 5Sb2O3 6并采用X-射线单晶结构分析确定了这6种化合物的晶体结构。化合物1是二维波浪型的层状结构,通过氢键作用形成三维超分子结构;化合物2-4都是三维含有孔洞的广延结构,但在草酸的配位方式及其结构上也有很大差别。其中化合物2中的有机胺(en)与作为反应物的草酸发生原位反应形成单酰胺并参与配位,单酰胺的生成可能源于Bi(Ⅲ)的催化作用及水热合成时的自组装,其余草酸则采用双齿配位的形式配位形成三维的广延结构;化合物3中的草酸都采用双齿配位的方式配位形成具有二维孔道的三维结构;化合物4中的草酸则采用双齿与三齿混合配位的多种方式形成具有一维孔道的三维结构。化合物5为混合金属Sb与V形成[Sb8V14O42]4-阴离子簇单元的化合物,该化合物中的阴离子簇通过Ni(en)22+节点连接形成二维层状结构。化合物6为首次发现的三氧化二锑的新物相,能带计算表明,它是一种半导体。与高温固相合成法比较,化合物6的水热合成温度较低,得到结晶形态好、晶粒纯度高的产物,为开发其应用奠定基础。并对其中大部分的化合物进行了红外光谱、固体紫外漫反射光谱、荧光光谱和热重分析研究,并将二维红外相关光谱引入到簇合物的研究领域。化合物1-4的热重分析实验表明它们可能是制备较纯铋氧化物原料的一种新颖的前驱物。化合物2-5的荧光光谱表明它们可能在固体蓝光发光器件方面有潜在的应用。二维红外相关光谱清晰地检测到簇合物5在热微扰和磁微扰下光谱的动态变化信息,这