Eu3+-Eu2+激励的氧化物复合材料荧光体的自还原合成及发光性质研究

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本文通过传统高温固相法合成了铕离子(包括二价和三价)掺杂的多种氧化物复合材料荧光体。研究了三种网络体:改变体(MgO)、中间体(Al2O3)、形成体(SiO2、ZrO2)的不同组合制成的氧化物复合材料荧光粉,并对其荧光性能以及不同网络体对Eu3+还原成Eu2+自还原过程的影响及规律进行了探究。研究发现可以通过调整各种网络体在基质中的相对比例达到调节荧光粉荧光性能与发光颜色的目的,并实现白光发射以及多色发射。(1)采用高温固相自还原法制备了 xAl2O3-ySiO2和xAl2O3-zMgO基质复合材料荧光粉。对样品的荧光光谱、电子顺磁共振(ESR)、X射线衍射(XRD)结果进行了分析,探究了在不同氧化物组合的复合材料荧光粉基质中,网络改变体、中间体、形成体对样品的荧光性能的影响。研究发现:不同的Al/Si和Al/Mg 比会对基质的晶体结构产生影响;在xAl2O3-ySiO2体系中x的值增大不仅会增强Al4.54Si1.46O9.73相衍射峰强度,还会提高Eu2+的发射强度且在Al/Si=4:1时达到最大值;在xAl2O3-zMgO中x的值增大有利于Eu4Al2O9和Al2MgO4的形成,反之z值越大则会降低两种相的相对衍射峰强度从而影响物质的组成,进而改变样品中Eu3+和Eu2+的特征荧光光谱以及相对发光强度,发光颜色等性质,并在样品的Al/Mg比为3:1,1:2时实现了冷白光发射,并通过ESR测试证明了基质中Eu2+的存在。(2)采用高温固相自还原制备了 xZrO2:yMgO/SiO2/Al2O3多种组合形成的氧化物复合荧光粉,并对各组样品进行了一系列测试。结果表明:不同的Zr/Mg、Zr/Si和Zr/Al比均会对样品产生一定程度的变化,进而影响Eu2+和Eu3+的激发和发射光谱,并发现在氧化锆基质中加入少量的任何一种网络体均会起到增强Eu2+的吸收/发射强度,并且在xZrO2:ySiO2中的样品Z1S3得到了暖白光发射。(3)使用高温固相自还原法制备了 BaZrxGe3O7+2x(x=0,0.3,0.6,0.9)荧光粉样品。探究了 ZrO2的加入对锗酸盐基质结构及荧光性能的影响,结果表明:x值的增加提升了 BaZrGe3O9衍射峰强度,当x=0.6时样品的组成基本为BaZrGe3O9纯相。在395nm波长激发下发现了属于Eu3+的5D0→7Fj跃迁,发射强度在x=0.3时达到最大值,且发射强度随着ZrO2相对含量的增加而降低。这意味着可以通过改变基质中ZrO2的加入量来调节Eu3+的相对发射强度,得到一种可以用于调试出白光的高纯度红光发射荧光粉。
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