手性1,3-二醇及其衍生物广泛存在于众多天然产物和具有生理活性的药物分子中,开发手性1,3-二醇的合成方法学是不对称催化领域重要的研究课题。合成手性1,3-二醇的最普遍的方法是不对称Aldol反应和不对称羰基还原反应。然而,通过该类方法构建的手性1,3-二醇大多是伯醇或仲醇,而在构建含有叔醇结构的手性1,3-二醇方面仍然存在着一些局限性。因此,开发新的不对称催化方法来构建含有叔醇结构的手性1,3-二醇及其衍生物具有重要意义。过渡金属催化的O-亲核试剂参与的烯丙基取代反应是制备手性叔醇及其衍生物的重要方法。本课题组曾报道过钯催化的乙烯基碳酸乙烯酯与甲醛的不对称脱羧环加成反应。该方法能以高产率、高对映选择性地合成一系列含有叔醇结构的手性1,2-二醇。基于上述的研究成果,通过合理的底物设计就能将现有的方法学拓展到含有叔醇结构的手性1,3-二醇及其衍生物的制备。本研究开发了钯催化的乙烯基环氧丙烷与甲醛的不对称环加成反应。该反应以1-取代-1-乙烯基-1,3-环氧丙烷（VOs）与甲醛为底物,Pd₂（dba）₃·CHCl₃为催化剂,（S,R,R）-L2为配体,在十分温和的条件下,以高产率（最高94%）、高对映选择性（最高>99%）合成了4-取代-4乙烯基-1,3-二氧六环。4-取代-4-乙烯基-1,3-二氧六环通过官能团转化即可得到含有叔醇结构的手性1,3-二醇。该反应为手性1,3-二醇及其衍生物的不对称合成提供了一种全新的合成方法学。