葡萄籽液化制备多元醇及聚氨酯的研究

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葡萄籽是一种重要的生物质资源,目前对葡萄籽的应用多集中在单一组分的提取上或将其简单的用作饲料或者肥料,并没有对葡萄籽中的木质素、纤维素及半纤维进行高值化的转化和利用。而液化技术是木质纤维素类生物质高值化利用的有效方式之一,生物质液化的产物可以用来制备聚氨酯。为此,本论文以葡萄籽为原料,展开了以下研究:本文首先以聚乙二醇400和甘油的混合物作为液化剂体系,在浓硫酸的催化作用下对葡萄籽进行了液化,考察了包括温度(T)、时间(t)、催化剂用量和液固比在内的不同液化条件对液化反应的影响,得到最优条件为T=180℃,t=120mins,催化剂用量3.5%(占液化剂的百分比),液固比=4:1。在此条件下,葡萄籽的液化率可以高达85.7%,制备的葡萄籽多元醇的羟值为397.46 mg KOH/g,酸值为1.85 mg KOH/g,粘度为2960 mPa·s,重均分子量为5.18×103g mol-1,多分散系数为3.64。红外扫描的结果显示葡萄籽中的木质素、纤维素及半纤维素在液化过程中都被很好的降解了。接着,研究了不同预处理方式(脱脂、碱性双氧水以及1,4-丁二醇)对葡萄籽组分的影响,并将得到的木质素及残渣在最优条件下进行液化制备多元醇。通过对比经不同处理后得到的六种多元醇性质,发现葡萄籽脱脂处理对液化反应并没有明显的影响,而碱性双氧水处理比醇提木质素处理更有利于液化反应的进行。红外光谱分析的结果显示葡萄籽基多元醇与4110具有相似的结构。最后,所制备的葡萄籽基多元醇按不同的比例取代聚醚多元醇4110来制备聚氨酯泡沫。通过红外光谱分析,发现引入葡萄籽基多元醇后,会使异氰酸酯出现剩余,说明葡萄籽基多元醇的反应活性比4110要低,但聚氨酯的主要分子结构并没有明显改变,两种木质素多元醇使聚氨酯中引入了更多的苯环结构。随着取代比例的增加,泡沫的压缩性能会逐渐变差,而当用碱性木质素多元醇取代比例为20%时,泡洙展现出最高的压缩强度为356.21 kPa。另外,葡萄籽基多元醇的引入可以改善泡沫的热稳定性,但普遍会使泡沫泡孔变大,泡孔分布也会变得不均匀。本论文研究了利用葡萄籽液化制备多元醇及聚氨酯的可行性,并研究了不同预处理方式对葡萄籽组分、多元醇性质及聚氨酯性能的影响,为葡萄籽的高值化利用提供了实验依据和技术支持。
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