本论文研究了固体BaFeO₄和K₂FeO₄的电解制备工艺。探讨了工艺参数对所制固体高铁酸盐性能的影响。基于正交实验结果,确定了电解法制备固体BaFeO₄和固体K₂FeO₄的最佳工艺参数。用X-射线面探衍射仪、扫描电镜形貌分析（SEM）、X-射线粉末衍射分析（XRD）,研究了所制高铁酸盐的晶体结构和晶体形貌。用高温X-射线粉末衍射分析（XRD）、热重（GTA）及差热（DTA）,探讨了K₂FeO₄的热分解机制。提出一种改进固体高铁酸盐的化学分析方法。主要结果如下: 1、NaOH和Ba（OH）₂二元混合电解液制备固体BaFeO₄的正交试验结果表明:电解液中NaOH和Ba（OH）₂的总浓度及其相对浓度、电解液温度等工艺参数,对固体BaFeO₄的产率、固体BaFeO₄的纯度、电流效率的影响程度各不相同。所确定的最佳工艺条件为:电解温度40℃,NaOH的浓度13M,Ba（OH）₂的浓度0.10M。 2、从固体BaFeO₄的产率、BaFeO₄的纯度、Fe（VI）)/Fe（T）摩尔比、电流效率几个方面,比较NaOH+Ba（OH）₂二元混合电解液与KOH+Ba（OH）₂二元混合电解液,结果表明:前者优于后者。 3、从固体K₂FeO₄的产率、K₂FeO₄的纯度、Fe（VI）/Fe（T）摩尔比、电流效率几个方面,比较KOH和NaOH两种单一组分电解液和KOH+NaOH二元混合电解液,结果表明:单一组分KOH电解液优于单一组分NaOH电解液,也优于KOH+NaOH二元混合电解液,所确定的最佳工艺条件为:电解温度>40℃,KOH浓度13～16M。 4、所制K₂FeO₄固体的SEM结果表明,采用12M KOH单一组分电解液,在65℃条件下电解,可以直接从阳极液中分离出呈现单晶状态的固体K₂FeO₄,而无需进行任何纯化过程。 5、所制K₂FeO₄单晶的X-射线面探衍射测定结果表明,K₂FeO₄晶体属正交晶系,空间群为Pnma;FeO₄^2-具有轻微畸变的正四面体结构。K₂FeO₄的结构单元中四个铁氧键的键长分别是1.644（6）（?）,1.651（4）（?）,1.651（4）（?）,1.657（5）（?）。计算密度为Dc=2.102g/cm³。