最初Moore和Liebeskind等人对α-羟基环丁烯酮反应类型的研究工作为我们揭示了其独特的化学性质,即在热力学条件下α-羟基环丁烯酮发生四电子电环化开环,迅速生成具有高选择性的烯醇—烯酮中间体。另外α-羟基环丁烯酮被证实可以作为C4合成子应用于许多有趣的化学转化,并作为构建天然产物骨架重要的合成策略。因为环戊烯酮含有的α,β-不饱和羰基结构和可以广泛修饰的化学位点,所以在许多具有生物活性的目标分子合成中可作为一种强大的合成子。[4+1]环化反应代表了一类通用的五元环结构的合成策略,已经成为近年来关注热点和研究话题。我们课题组最近发表了 α-羟基环丁烯酮和亚胺之间的反应,这是首例α-羟基环丁烯酮在四电子开环后进行分子间的[4+2]环加成过程。在现代有机合成领域,发展新的合成策略和化学反应一直是研究发展的主要焦点。本文将阐述α-羟基环丁烯酮首次作为二烯前体与三甲基硅重氮甲烷之间的[4+1]环化反应。我们发现由于在过渡态时1,3-烯丙位张力,此[4+1]环化过程可以简洁快速的得到立体选择的多取代环戊烯酮。更重要的是,当α-羟基环丁烯酮上C4位取代基是芳基和炔基时,分子间[4+1]环化反应要优于传统的α-羟基环丁烯酮分子内四电子开环/6π电环化关环过程。