不对称C-H活化:P-手性膦化合物的合成新方法

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本论文研究了一种通过钯催化的对映选择性分子内C-H芳基化反应合成手性膦化合物的新方法。首先,作者是以二苯芳基次磷酰氯作为初始的原料,经过它们和2-卤代苯胺的缩合反应以及氨基的烷基化反应最终得到所需的目标底物:N-烷基-N-(2-溴苯基)二芳基磷酰胺衍生物。接下来,作者对相应底物的对映选择性分子内C-H芳基化反应的条件进行了详细的研究,通过手性膦配体、反应温度、添加剂、钯的比例、钯源以及碱和溶剂等因素的考察,确定了反应的最优条件。研究发现:酒石酸骨架的亚磷酰胺配体可以给出良好的结果。在确定了最优的反应条件后,作者对底物范围进行了拓展,实验结果显示不同取代基的二苯基磷酰胺类反应底物都以较高的收率和较好的対映选择性转化为相应的光学活性的手性膦化合物,其中最好的结果取得了高达99%的产率和高达97%的ee值。
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