液晶环氧树脂的合成与固化行为研究

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液晶环氧树脂的合成、固化和性能研究是当今聚合物科学界的研究热点之一。本文在文献综述的基础上,合成了两种液晶环氧树脂(LCE),4,4’-二羟基联苯二缩水甘油醚(DGEBP)和4,4’-双(4-羟基苯甲氧基)-3,3’,5,5’-四甲基联苯二缩水甘油醚(DGE-BHBTMBP),并分别用傅立叶变换红外分析仪(FT IR)、核磁共振仪(NMR)、气相-质谱联用仪(GC-MS)和元素分析仪(EA)等仪器对其结构进行表征,用差示量热仪(DSC)和带加热台的偏光显微镜(PLM)对其相行为进行研究。实验发现,联苯型环氧树脂DGEBP存在两种对映体异构,其对映体比例为2.81∶97.19。而联苯和芳香酯复合型LCE,DGE-BHBTMBP,在降温过程中出现单转变液晶,用PLM观察到有多介晶相态。DGEBP用两种芳香二胺固化剂固化研究表明,在固化过程中出现了液晶相。对其得到的不同固化产物热性能分析表明,用二氨基二苯基砜(DDS)固化DGEBP可得到耐热性能比较优异的热固性材料。DGE-BHBTMBP分别用DDS和4,4’-双(氨基苯氧基)二苯砜(BAPS)作固化剂研究了其等温和动态固化过程。DGE-BHBTMBP/DDS体系等温固化时用PLM观察到蓝相粒状小板块向列型液晶织构出现。DGE-BHBTMBP/BAPS体系等温固化时用PLM观察到类似铁电性液晶织构出现。用改进的等转化率(AICM)研究了两种LCE与芳香二胺固化动力学历程。用AICM计算有效活化能可知,对DGE-BHBTMBP/DDS体系,固化反应最高活化能Eα,max=132kJ/mol,平均活化能为Eα,average=82.08kJ/mol。对DGE-BHBTMBP/BAPS体系,固化反应最高活化能Eα,max=100kJ/mol,平均活化能为Eα,average=58.08kJ/mol,进一步说明BAPS与DGE-BHBTMBP固化更容易进行。研究不同有机化蒙脱土(MMT)含量的DGE-BHBTMBP/DDS/MMT复合材料的固化行为,分析其产物玻璃化转变的影响因素。结果表明MMT含量越高,固化放热峰值温度越往低温方向移动,其固化反应焓也相应减少,这是因为MMT表面的叔胺基能有效催化环氧-胺固化反应所致。
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