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钒钛磁铁矿是我国重要的战略资源。南非钒钛矿属于高钒、高钛型钒钛磁铁矿,是一种含铁、钒、钛、铬的复合矿产资源,具有重要的综合利用价值。南非Higveld公司钒产量占世界的40%。目前,我国某公司正在收购Higveld,若收购成功将显著提升我国在钒冶炼行业的话语权。南非Higveld利用流程为顺流式回转窑直接还原-电炉冶炼工艺,但顺流式回转窑直接还原存在还原速度慢、金属化率低等问题,严重影响熔分工序的生产,造成有价组元利用率低。如果对现有的工艺加以优化和改进,不仅可以提高钢铁企业的经济效益,缓解我国矿产资源的缺乏的现状,而且对该工艺的完善和产业化应用具有重要的现实意义。
本文提出钒钛矿块矿逆流式回转窑直接还原-电热熔分工艺。首先,在实验室条件下,进行钒钛矿块矿回转窑直接还原工艺参数实验研究,阐明还原过程物相迁移规律。其次,对钒钛矿还原产物渣金组元分配常数及其影响因素进行理论分析,获得影响钒、铬、硅和钛分配常数的关键参数。最后,进行钒钛矿还原产物熔分实验研究,获得适宜的熔分工艺参数。通过上述研究,得出以下结论:
(1)通过回转窑直接还原实验得出,还原温度和还原时间是回转窑直接还原最重要的工艺参数,并且适宜的工艺参数为还原温度1150℃,还原时间4h,配碳比1.2、钒钛矿粒度8~12mm和煤粉粒度<8mm,在此条件下,还原产物的金属化率达到88.61%,且还原产物表面未出现熔化现象,满足生产工艺要求;直接还原过程中的相变历程为Fe3O4→FeO→Fe,Fe9TiO15→Fe2.75Ti0.25O4→Fe2.5Ti0.5O4→FeTiO3→Fe,钒、铬铁氧化物均被还原为氧化物或碳化物。
(2)基于聚集电子相-瓦格纳模型,对含TiO2约为60%的渣系和铁水间元素分配进行热力学计算,结果表明:温度和渣中FeO含量是影响钒、铬、硅和钛分配常数的关键参数,且温度、碱度和MgO含量的增大有利于渣中各元素进入铁水;但渣中FeO含量的增加,不利于渣中元素还原进入铁水。根据渣铁间钒、铬的分配比与渣中FeO含量拟合结果表明:渣中FeO含量低于4%有利于钒、铬进入铁水。
(3)采用Factsage7.0热力学软件对熔分过程进行热力学计算,并结合五元相图分析得知,碱度、MgO含量和渣中FeO含量的增加均会降低渣的熔化温度和粘度,其理想熔分参数:碱度为0.5~0.6、MgO/SiO2为1.5~1.8、渣中FeO含量为4%。
(4)低碱度条件下,钒钛矿还原产物熔分参数为:熔分温度1600℃,碱度0.6,配碳比1.6,熔分时间100min。此条件下得到的实验结果为:Fe、V、Cr在熔分铁中的回收率为97.08%、75.57%、98.64%,渣中TiO2的回收率为99.76%。若此条件下,熔分过程没有坩埚侵蚀,渣中TiO2的品位为57.11%。
(5)高碱度条件下,钒钛矿还原产物熔分参数为:熔分温度1600℃,碱度1.0,配碳比1.6,熔分时间100min。此条件下得到的实验结果为:Fe、V、Cr在熔分铁中的回收率为99.74%、92.53%、99.10%,渣中TiO2的回收率为99.71%。若此条件下,熔分过程没有坩埚侵蚀,渣中TiO2的品位为55.06%。
本文提出钒钛矿块矿逆流式回转窑直接还原-电热熔分工艺。首先,在实验室条件下,进行钒钛矿块矿回转窑直接还原工艺参数实验研究,阐明还原过程物相迁移规律。其次,对钒钛矿还原产物渣金组元分配常数及其影响因素进行理论分析,获得影响钒、铬、硅和钛分配常数的关键参数。最后,进行钒钛矿还原产物熔分实验研究,获得适宜的熔分工艺参数。通过上述研究,得出以下结论:
(1)通过回转窑直接还原实验得出,还原温度和还原时间是回转窑直接还原最重要的工艺参数,并且适宜的工艺参数为还原温度1150℃,还原时间4h,配碳比1.2、钒钛矿粒度8~12mm和煤粉粒度<8mm,在此条件下,还原产物的金属化率达到88.61%,且还原产物表面未出现熔化现象,满足生产工艺要求;直接还原过程中的相变历程为Fe3O4→FeO→Fe,Fe9TiO15→Fe2.75Ti0.25O4→Fe2.5Ti0.5O4→FeTiO3→Fe,钒、铬铁氧化物均被还原为氧化物或碳化物。
(2)基于聚集电子相-瓦格纳模型,对含TiO2约为60%的渣系和铁水间元素分配进行热力学计算,结果表明:温度和渣中FeO含量是影响钒、铬、硅和钛分配常数的关键参数,且温度、碱度和MgO含量的增大有利于渣中各元素进入铁水;但渣中FeO含量的增加,不利于渣中元素还原进入铁水。根据渣铁间钒、铬的分配比与渣中FeO含量拟合结果表明:渣中FeO含量低于4%有利于钒、铬进入铁水。
(3)采用Factsage7.0热力学软件对熔分过程进行热力学计算,并结合五元相图分析得知,碱度、MgO含量和渣中FeO含量的增加均会降低渣的熔化温度和粘度,其理想熔分参数:碱度为0.5~0.6、MgO/SiO2为1.5~1.8、渣中FeO含量为4%。
(4)低碱度条件下,钒钛矿还原产物熔分参数为:熔分温度1600℃,碱度0.6,配碳比1.6,熔分时间100min。此条件下得到的实验结果为:Fe、V、Cr在熔分铁中的回收率为97.08%、75.57%、98.64%,渣中TiO2的回收率为99.76%。若此条件下,熔分过程没有坩埚侵蚀,渣中TiO2的品位为57.11%。
(5)高碱度条件下,钒钛矿还原产物熔分参数为:熔分温度1600℃,碱度1.0,配碳比1.6,熔分时间100min。此条件下得到的实验结果为:Fe、V、Cr在熔分铁中的回收率为99.74%、92.53%、99.10%,渣中TiO2的回收率为99.71%。若此条件下,熔分过程没有坩埚侵蚀,渣中TiO2的品位为55.06%。