【摘 要】
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基于SnO2电子传输层(ETLs)的正型钙钛矿太阳能电池(PSCs)具备许多优势,如:制备温度低,工艺简单,成本低廉。过去十年间,其光电转换效率(PCE)上升迅猛,发展潜力巨大,有望成为新一代太阳能电池的领军者。然而,尽管PSC技术发展十分迅猛,但常用旋涂法制备的SnO2薄膜中存在各种缺陷态(如氧、锡空位、填隙及反位缺陷),且钙钛矿膜本身易分解、温度及湿度稳定性差等缺点都严重阻碍了其商业化进程。在
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基于SnO2电子传输层(ETLs)的正型钙钛矿太阳能电池(PSCs)具备许多优势,如:制备温度低,工艺简单,成本低廉。过去十年间,其光电转换效率(PCE)上升迅猛,发展潜力巨大,有望成为新一代太阳能电池的领军者。然而,尽管PSC技术发展十分迅猛,但常用旋涂法制备的SnO2薄膜中存在各种缺陷态(如氧、锡空位、填隙及反位缺陷),且钙钛矿膜本身易分解、温度及湿度稳定性差等缺点都严重阻碍了其商业化进程。在钙钛矿膜的结晶过程中,由界面和晶界缺陷引起的非辐射电荷重组是导致器件PCE和稳定性降低的重要原因。本文以SnO2作为基底的PSC作为研究对象,通过有机金属盐材料在电子传输层与钙钛矿层界面处的修饰,实现电荷传输性能的提高,以及有效提升电池能量转换效率及稳定性,并综合总结出有机金属盐对电池的作用机制,主要研究内容如下:(1)为了减少SnO2ETL和钙钛矿层表面和界面缺陷,本文将微量乙二胺四乙酸二钠镁盐(EDTADM)涂覆于电子传输层与钙钛矿层之间界面处。EDTADM中的有机官能团以及金属阳离子,能有效减少电子传输层中的缺陷,为钙钛矿的后续生长提供良好的平台。一方面,EDTADM能与Sn4+或者Pb2+离子相互作用,有效钝化电子传输层与钙钛矿层界面缺陷。另一方面,EDTADM中的部分金属离子扩散进入钙钛矿内部,钝化内部金属缺陷,提升钙钛矿层结晶性及电荷传输能力,进一步提高PSC器件的光伏性能。在EDTADM的修饰下,钙钛矿太阳能电池的PCE从16.84%提升至20.81%,在相对湿度50%-70%的环境中,经1300小时老化后,仍然保持原始PCE的67%,优于参照器件的PCE(27%)。因此,通过EDTADM在SnO2/钙钛矿的修饰,钙钛矿太阳能电池的PCE及在高湿度环境下的稳定性得到有效提高。(2)本文还在电子传输层/钙钛矿界面处引入氯磷酸二钠(Disodium chloride phosphate,DCP),利用材料中具有富电子的结构P=O以及Cl原子,对ETL/钙钛矿界面进行调控,实现钙钛矿薄膜吸收能力的提升以及钝化钙钛矿层中的缺陷,提升载流子内部分离能力,有效减少电池的迟滞效应,进一步提高器件在潮湿空气中的稳定性。修饰后的器件,效率从16.64%提升至17.74%,在潮湿空气中保存,600h后仍能保持69%的原始效率,而参照器件只保持51%的初始效率。由DCP修饰后,电池效率及稳定性都得到提升。
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