【摘 要】
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随着油品质量的日益劣化,油品燃烧造成的污染物的排放越发严重,各国针对油品质量制定的环保法规越来越严格,而油品质量改进的关键在于清洁油品技术的研发。加氢脱硫技术(HDS)是
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随着油品质量的日益劣化,油品燃烧造成的污染物的排放越发严重,各国针对油品质量制定的环保法规越来越严格,而油品质量改进的关键在于清洁油品技术的研发。加氢脱硫技术(HDS)是目前脱除油品中含硫物质最常用的手段,而提高脱硫效率的关键在于高效催化剂的研发。目前工业上常用的的CoMo/γ-Al2O3催化剂不能满足深度脱除含硫化合物的需求,因此,需要研发新型高效的HDS反应催化剂。本论文工作从四个方面入手:包括载体的制备、NiMo活性组分的担载、载体骨架的掺杂以及催化剂的改性几方面入手来设计和制备新型高效催化剂。使用XRD、BET、UV-Vis DRS、SEM、TEM一系列分析手段对所制备的载体材料和催化剂及其理化性质进行了表征和分析,评价了复合SK分子筛材料担载NiMo催化剂对模型化合物DBT加氢脱硫催化性能。本论文首先制备了新型复合介微孔分子筛材料。在确定SAPO-11分子筛的制备工艺后,以SAPO-11微晶乳液前驱体为原料,P123为模板剂,成功合成了同时具有SAPO-11和KIT-6骨架结构的复合SK分子筛材料,并确定当SAPO-11微晶乳液的添加量为10%时,得到的复合SK分子筛载体最佳。考察了担载NiMo活性组分对模型化合物DBT加氢脱硫催化性能的影响:包括NiMo活性组分浸渍顺序、NiMo原子比、NiMo担载量三个方面。确定了活性组分的浸渍方式为NiMo同时浸渍;活性组分NiMo原子比为0.4;活性组分NiMo担载量Mo组分为15%,此时得到的催化剂的HDS反应活性最高,对的脱硫率达到93.8%。考察了分子筛载体骨架中掺杂Ti原子对模型化合物DBT加氢脱硫催化性能的影响。结果发现:分子筛载体骨架中掺杂Ti原子有利于活性组分的分散,进而有利于催化剂的脱硫性能的提高。当Ti的掺杂量为2%时,催化剂的HDS活性最高,脱硫率为94.9%。考察了P改性对模型化合物DBT加氢脱硫催化性能的影响。P元素的添加,调变了酸量和酸强度,进而使制备的催化剂的HDS性能有了较大的改善。发现:P元素改性后的催化剂的酸量有所增加,并且有助于六配位活性Mo物种的形成。当P元素添加量达到1%时,对DBT模型化合物的脱硫效果最好,脱硫率达到96.4%。
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