锂离子电池用钛酸锂负极材料的制备与性能研究

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尖晶石型Li4Ti5O12负极材料,凭借其在锂离子电池充放电过程中体积几乎不变的“零应变”结构特性,能够较好地满足现代电子产品对高性能、高容量电池的要求。但由于Li4Ti5O12本身是一种绝缘材料,电子电导率较低,在高倍率下极化严重导致容量衰减迅速,在应用到锂离子电池前亟需改善性能。本论文对Li4Ti5O12的制备及其电化学性能改性进行了一系列研究,主要内容如下:采用溶胶-凝胶法,以钛酸丁酯和碳酸锂为原料成功合成了负极材料Li4Ti5O12,在此基础上制备了P5+掺杂改性的Li4Ti5-xPxO12材料,最后将Li4Ti5-xPxO12材料组装成电池并进行恒流充放电测试、交流阻抗测试和循环伏安测试。结果表明850℃时合成的尖晶石型Li4Ti5O12负极材料表现出较高的放电比容量。经P5+掺杂的LTO-P2(Li4Ti4.8P0.2O12)样品组装的电池具有最高的放电比容量和最佳的循环稳定性,在1 C充放电倍率下首次放电比容量达到132.1 m Ah/g,循环500次之后仍然保持128.3 m Ah/g的放电比容量。采用过氧化氢辅助水热法,以钛酸丁酯和氢氧化锂为原料成功制备出Li4Ti5O12负极材料,以该Li4Ti5O12为电极材料组装的锂离子电池在1 C充放电倍率下首次放电比容量达到174.6 m Ah/g,接近其理论比容量(175 m Ah/g)。在此基础上,加入Mg2+,Ca2+,Al3+作为掺杂离子对Li4Ti5O12进行改性研究,通过分别将Li4-xMgxTi5O12,Li4-yCa yTi5O12,Li4Ti5-zAlzO12材料各自组装成电池并进行恒流充放电测试、交流阻抗测试和循环伏安测试,结果表明三种离子的掺杂钛酸锂均在电化学性能上有一定的提升,其中Al3+掺杂效果最佳,Al3+掺杂量为10%的LTO-AL10(Li4Ti4.5Al0.5O12)样品有最高的放电比容量217.9 m Ah/g和锂离子扩散系数3.72*10-13 cm2·S。首次尝试Si3N4包覆改性Li4Ti5O12制备Li4Ti5O12/Si3N4复合负极材料。研究了不同Si3N4包覆量对Li4Ti5O12负极材料电化学性能的影响。结果表明,在1 C充放电倍率下,包覆量为2%的LTO-SN2(Li4Ti5O12/0.02Si3N4)样品显著提高了放电比容量(达到198.4m Ah/g),且在循环200次之后,容量保持率达到89.41%。
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