玉米醇溶蛋白复合材料的制备及其性能研究

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油污染是众多环境污染中重要的一类问题,有效解决油污染,既能防治环境污染,又能使能源循环使用,因此,吸油材料受到关注。目前,吸油材料以合成高分子为主,而难以降解的合成高分子容易引起二次污染。玉米醇溶蛋白(Zein)是一种来源丰富、低廉的天然高分子,以氨基酸为基元的植物蛋白,具有生物相容性、生物可降解性等优点。本文以Zein为原料,分别与生物相容的聚乙烯醇(PVA)、多糖类天然高分子海藻酸钠(SA)复合,制备了具有特殊浸润性的多孔吸油材料ZePSiFeGel和ZSSiOsp;与纳米SiO2复合制备了复合膜(Z/nSi)。考察了最佳制备条件,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等对三种复合材料的结构与形貌进行了表征,采用接触角测试仪对吸油材料的表面进行了测试,并分别研究了吸油材料的吸油性能和油水分离性能及复合膜的药物释放性能。论文主要包括如下几部分:第1章,首先介绍了废弃天然高分子的再利用,包括废弃天然高分子的来源和功能化再利用;其次,根据来源不同,分别从合成高分子和天然高分子两个方面总结了高分子吸油材料的主要类型,并对废弃天然高分子吸油材料进行了阐述。指出目前吸油材料多为合成高分子,其吸油性能优异且稳定;天然高分子吸油材料包括以废弃天然高分子为原料制备的吸油材料,虽然也有一些报道,但仍存在一些问题如吸油效率低、吸油后难分离等,因此天然高分子吸油材料仍有很大的研究价值和空间。第2章,疏水性Zein基复合凝胶的制备及其吸油性能,是以Zein、PVA为原料,利用冷冻-解冻技术,首先,制备了具有网络结构的Zein复合PVA水凝胶(Ze PHGel)。其次,采用原位沉淀法,引入Fe3O4,制备了磁性Zein基复合水凝胶(Ze PFe HGel)。最后,通过低表面能物质KH570进行硅烷化改性,制得了疏水性磁性Zein基复合凝胶(ZePSiFeGel)。采用FT-IR、TG、XRD和SEM对复合凝胶的形貌和结构进行了表征和分析,发现凝胶具有多层网状结构,接触角(CA)为132.8o。测试了ZePSiFeGel对纯油的吸收和不同油水混合物的分离性能,发现其具有明显的吸油效果和油水分离能力。第3章,多孔Zein/SA疏水海绵的制备及其吸油性能,首先以Zein、SA为原料,戊二醛(GA)、Ca Cl2为交联剂,甘油为增塑剂,制备了具有多孔结构的复合海绵(ZSsp),进一步用疏水性的SiO2和低表面能物质正十八硫醇(OCT)混合溶液进行浸泡处理,制得了疏水性多孔Zein基海绵(ZSSi Osp)。采用FT-IR、TG、XRD和SEM对复合海绵的形貌和结构进行了表征和分析,发现海绵具有多层网状结构,CA为135.1°。测试ZSSi Osp对纯油的吸收和不同油水混合物的分离性能,发现其具有明显的吸油效果并对浮油类油水混合物有分离能力。第4章,pH敏感性Zein基复合膜的制备及其药物释放性能,是以Zein、SiO2为原料,甘油和聚乙二醇为混合增塑剂,采用注涂法制备了具有一定机械性能的复合膜(Z/nSi)。采用FT-IR、XRD、SEM和TG对复合膜的形貌和结构进行了表征和分析,并考察了Z/nSi的吸水率、吸盐率和透气率。结果表明:此复合膜能够提供给创面适宜的湿润微环境,有利于伤口的愈合。通过负载模型药物罗丹明B和维生素B2(VB2),制备了RB@Z/nSi和VB2@Z/nSi载药膜,考察了不同SiO2含量和不同缓冲液中两种载药膜的释放性能,发现SiO2含量不同,释放性能不同;缓冲液的pH不同,释放规律也不同。总之,本论文以廉价天然高分子Zein为基材,制备了两种具有明显吸油性能和油水分离性能的吸油材料,可用于油污染处理或者油水分离领域;所制得的复合膜具有一定的机械性能和pH敏感性,可用于外敷材料领域,有望作为治疗皮肤创伤和口腔溃疡的载体。
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