本论文共分为两大部分:第一部分是蛋白激酶C抑制剂penazetidine A的不对称合成研究。Penazetidine A的结构与penaresindins类化合物非常相似,具有一个相同的多取代氮杂四元环母核和一个含手性甲基的边链。我们采用这样的策略来合成氮杂四元环母核:以双乙烯基甲醇为原料,经过Sharpless 不对称环氧化和不对称双羟基化,引入环上的三个手性中心,然后用叠氮钠选择性开环氧,随之将C-2叠氮还原为氨基后,与C-4羟基缩合得到氮杂四员环母核。而手性边链,我们通过(-)-Sultam手性辅助基团诱导的羰基α位不对称烷基化反应来引入。我们用辛酰氯与(-)-Sultam反应,生成N-酰基磺内酰胺化合物,然后碘甲烷与该化合物进行烷基化反应,最后将手性辅助基团脱掉,与壬二醇的衍生物进行偶联,就得到了构型为R的手性边链。两个片断的联接则用Wittig反应来实现。母核中间体先经过Swern氧化生成醛,再与手性边链的磷盐进行Wittig反应,完成两个片断的联接。得到的烯烃经过氢化,再脱苄基,就得到了penazetidine A 的N上有Ts保护的前体。这样,我们从非手性的双乙烯基甲醇出发,经过16步反应,以6.0%的产率合成了16-位手性碳的绝对构型为R 的N上有Ts保护的penazetidine A的前体:(2S, 3R, 4S, 12’R) -4-(12’-甲基十八烷基) -2-羟甲基-3-羟基-N-(对甲苯磺酰基)-氮杂环丁烷。第二部分是稀土金属镝参与下羰基化合物的Barbier型反应的研究。首先研究了镝参与下醛、酮与炔丙基溴的反应:反应在无水THF中进行,在二氯化汞和碘化钠的存在下,酮与炔丙基溴的反应在镝的参与下可以高产率地得到单一的高炔丙醇类化合物,没有分离得到连二烯醇。芳香酮的反应活性高于脂肪酮。该反应具有较好的化学选择性和区域选择性,反应底物芳香酮苯环上的活泼官能团无需保护,α,β不饱和酮与烯丙基溴的反应只有1,2-加成产物,未分离得到1,4-加成产物。在几乎相同的条件下,醛与炔丙基溴的反应在镝的参与下也以中等产率得到了单一的高炔丙醇产物,没有发现连二烯醇的存在。反应同样具有较好的化学选择性和区域选择性。在研究了炔丙基溴与醛、酮的反应后,我们又对金属镝参与下羧酸酯的双烯丙基化反应进行了研究。在少量二氯化汞的存在下,羧酸酯与烯丙基溴在无水THF中反应可以较高的产率得到双烯丙基化产物。该反应提供了一种合成α,α - 二烯丙基叔醇的新方法,化学选择性和区域选择性都较好。