【摘 要】
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芴酮(fluorenone)、四氢芴酮和六氢芴酮单元在多种天然产物骨架中包含,这类天然产物普遍具有较好的生理活性,且结构较为新颖,因而成为重要的有机合成目标分子。本论文拟发展
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芴酮(fluorenone)、四氢芴酮和六氢芴酮单元在多种天然产物骨架中包含,这类天然产物普遍具有较好的生理活性,且结构较为新颖,因而成为重要的有机合成目标分子。本论文拟发展温和的光反应实现一系列氢化芴酮核心骨架的高效构建,进而将其应用于芴酮类天然产物的全合成研究中。本论文主要包括以下两方面的研究工作:1.深入研究了紫外光(254nm)促进的Nazarov反应构建六氢芴酮结构单元,着重考察了其底物的普适性和在天然产物中的合成应用。经研究发现,与酸促进的Nazarov反应相比,紫外光促进的Nazarov反应具有条件温和,底物普适性好等特点。各种电子效应的芳环,以及杂环体系均能够以优秀到良好的收率得到目标产物,而且该反应在中性条件下发生,能够容忍对酸较为敏感的官能团或保护基团。同时我们发现环状烯烃可以适用于六元及七元环系,可以高效的构建多种氢化芴酮结构单元及其类似物。最后,我们对于紫外光促进的Nazarov的适用性进行了研究,顺利地将其应用于taiwaniaquinol B全合成研究中,并构建了asterogynin A的基本骨架。2.发展了一条利用紫外光(254nm)促进的分子内C-C键形成的策略,实现了四氢芴酮骨架的有效构建。研究发现,底物在254nm的紫外光照下,在中性或弱碱性条件下可以温和地合成四氢芴酮结构单元。针对此反应的底物普适性,我们考察了其官能团兼容性,芳环的性质以及环状烯烃的性质,同时对两种反应底物的反应历程,提出了合理的机理解释。
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