【摘 要】
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胺类物质作为一类重要的含氮化合物,在工业、农业和生物医药等方面都有许多应用。传统合成胺的方法通常需要对底物进行预先制备且反应过程可能需要用到含卤试剂,从而对环境造
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胺类物质作为一类重要的含氮化合物,在工业、农业和生物医药等方面都有许多应用。传统合成胺的方法通常需要对底物进行预先制备且反应过程可能需要用到含卤试剂,从而对环境造成污染。基于对可持续发展战略的思考,如何以高效、绿色的合成策略实现胺类化合物的合成一直都是基础研究的热点问题。目前,利用氢转移和脱氢策略实现脂肪胺和芳胺的构建是两种经济、高效且绿色的途径。因此,本论文的研究内容主要围绕以氢转移/脱氢两种策略,采用简单有效的催化体系实现多种胺类物质的合成而展开。首先,该论文介绍了利用多种不同的邻硝基苄醇和价廉易得的醇或胺通过氢转移策略,以碳酸铯作为催化剂高效绿色的一步合成了在有机合成领域有广泛应用的,且广泛存在于天然药物中的邻氨基苯甲酰胺及酯类衍生物,具有步骤经济性,同时该方法具有操作简便、底物适应性广、官能团兼容性好等特点,为氨基酸衍生物的合成提供了一条新思路。机理研究表明硝基经历两次分子内的MPV-O型氢转移过程转变为氨基,另一底物醇或胺作为亲核试剂进攻羰基形成目标产物。此外,通过脱氢策略活化底物sp~3C–H键,论文介绍了一种利用廉价CuCl作为催化剂、TBHP作为氧化剂所组成的氧化体系,实现了两分子1,2,3,4-四氢喹啉类化合物之间的偶联反应,合成了系列不完全芳构化的偶联产物。由于苯并环胺普遍存在于天然产物、合成药物及精细化学品当中,因此具有重要的应用价值,该策略无疑为含氮杂环的衍生化提供了一条新思路。机理研究表明反应经历了一个自由基过程。因此,基于氢转移和脱氢两种策略能为科研工作者提供较为绿色、高效的催化体系,从而构建胺类化合物。
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