【摘 要】
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NaY分子筛具有较好水热稳定性和较高的酸性,且合成成本较低,因此广泛用于催化裂化等苛刻的化工过程。但传统微孔Y型分子筛因其单一孔道结构,使其在重油等大分子的转化过程中
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NaY分子筛具有较好水热稳定性和较高的酸性,且合成成本较低,因此广泛用于催化裂化等苛刻的化工过程。但传统微孔Y型分子筛因其单一孔道结构,使其在重油等大分子的转化过程中的应用受到限制。因此,将介孔引入微孔分子筛体系得到多级孔的NaY分子筛具有重要的应用价值。本文以实验室自行合成的含有烷氧基基团和长碳链的阳离子表面活性剂Mesotemp为介孔模板剂,利用烷氧基水解得到的羟基锚定到分子筛的骨架进而形成晶内介孔,合成多级孔NaY分子筛。Mesotemp分子在碱性环境下,其中的-Si(OCH3)3水解成-Si(OH)3,凝胶组分中的硅铝源以共价键的形式与硅羟基键合,将Mesotemp分子锚定在分子筛骨架中,疏水的烷基长链自组装成胶束进而诱导介孔的生成构建多级孔NaY分子筛。以Mesotemp为模板剂合成的多级孔NaY分子筛相对结晶度达到了 92%,对其进行BET表征分析,外比表面积为148 m2·g-1,总比表面积高达730 m2·g-1;其介孔孔容较高为0.24 cm3·g-1,总孔容为0.50 cm3·g-1,平均孔径为 3.6 nm。对这一体系进行了中试放大合成,并进行了工业生产研究。100L的中试放大合成获得的样品的结晶度为73%,总比表面积为646 m2·g-1,外比表面积为187 m2·g-1,总孔容为0.49 cm3·g-1,平均孔径为4.9 nm。在10 m3的晶化釜进行多级孔NaY分子筛的工业化生产,产品的结晶度为93%,总比表面积为751 m2·g-1,微孔比表面积为615 m2·g-1,外比表面为136 m2·g-1,总孔容为0.46 cm3·g-1,介孔孔容为0.31 cm3·g-1,平均孔径为5.3 nm。高岭土的晶体结构是由四面体二氧化硅和八面体氧化铝层组成。高岭土在高温下能够活化出合成NaY分子筛所需的活性氧化硅和氧化铝,能够替代部分化学试剂,降低合成成本;同时还能够为分子筛的生长提供基质,其固有的粗孔结构能够与Y型分子筛的微孔组成多级孔。使用苏州高岭土为原料合成NaY分子筛,以850℃条件下煅烧的苏州高岭土合成的Y型分子筛总比表面积达到706 m2·g-1,外比表面积为73 m2·g-1,总孔容为0.36 cm3·g-1,平均孔径为3.2 nm;通过添加柠檬酸钠作为络合剂,合成出了较小晶粒的NaY分子筛,晶粒尺寸大约为1 μm。
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