水铁矿-细菌复合体对Pb(II)的吸附:表面络合模型模拟及分子机制研究

来源 :华中农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:miaoloveyun
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
铁氧化物、细菌和腐殖酸是土壤的重要活性组分,它们控制着土壤中养分元素的吸收与利用、污染物的迁移与转化,也是土壤中重要的重金属离子“清除剂”。在土壤中,活性组分之间常常以复合体形式存在。本研究以水铁矿-细菌复合体为研究对象,采用等温吸附、X-射线吸收精细结构光谱(XAFS)、微区荧光光谱(μ-SRF)、等温滴定量热法(ITC)等技术分析Pb(II)在水铁矿-细菌表面的分布规律及结合机制,并结合表面络合模型模拟Pb(II)在水铁矿-细菌复合体表面的吸附行为,得到以下主要结论:1.采用快速水解法合成了水铁矿样品,同时在细菌存在条件下合成了水铁矿-细菌复合体样品。XRD结果显示,合成的水铁矿及水铁矿-细菌复合体在d=1.5?和d=2.5?处产生两个宽峰,为2-线水铁矿;扫描电镜图显示,水铁矿包被在细菌表面,与细菌紧密结合;水铁矿-细菌复合体的红外图谱表明,水铁矿结构羟基发生了向高波数的偏移,表面羟基振动逐渐减弱。2.利用电位滴定和等温吸附实验,通过建立表面络合模型预测Pb(II)在细菌、水铁矿及其复合体表面的吸附行为。利用4-位点扩散双电层模型描述细菌表面的电位滴定曲线,其pK值分别为2.5、4.7、6.6、9.0,拟合得到枯草芽孢杆菌和粘质沙雷氏菌的四个位点密度依次为0.7366、0.4882、0.5732、0.4628 mmol/g干重;0.4524、0.4163、0.6421、0.7753 mmol/g干重。Pb(II)吸附实验表明,Pb(II)吸附随pH的变化曲线呈―S‖型,pH 2.54.0时,Pb(II)吸附平缓,pH 4.06.0范围内,Pb(II)吸附急剧增大,随后趋于平衡。表面络合模型拟合结果表明,Pb(II)与水铁矿表面羟基、细菌表面羧基和磷酸基均发生1:1的配位反应,且Pb(II)与水铁矿表面羟基与结构羟基反应的络合常数分别为9.96和14.05,远高于细菌表面结合Pb(II)的络合常数。线性叠加模型能够很好地描述水铁矿-细菌复合体对Pb(II)的吸附行为,且在复合体中Pb(II)主要与水铁矿结合。3.通过微量热实验获得了枯草芽孢杆菌、粘质沙雷氏菌和水铁矿及细菌-水铁矿复合体吸附Pb(II)的热力学信息。结果表明,枯草芽孢杆菌和粘质沙雷氏菌、水铁矿及其复合体吸附Pb(II)的焓变为-9.17-59.87 kJ/mol,均为放热过程,水铁矿的焓变约为细菌的5倍;Pb(II)与水铁矿-细菌复合体结合时,首先与水铁矿表面的高亲和力位点结合,后逐步与细菌表面位点结合;细菌、水铁矿及其复合体吸附Pb(II)的熵变为41.13193.47 J/mol/K,表明吸附过程是个熵增的过程,同时受到焓、熵双驱动。4.利用微观光谱学技术揭示了Pb(II)在细菌、水铁矿及其复合体表面的微观吸附机制。EXAFS结果表明,pH 6.0时,Pb(II)分别与细菌表面的羧基与磷酸基形成单齿内圈络合物,与水铁矿表面羟基络合生成双齿共边内圈络合物。基于水铁矿和细菌吸附Pb(II)样品的EXAFS谱,水铁矿-细菌复合体EXAFS图谱的k空间线性叠加拟合,结果表明在水铁矿-细菌复合体中水铁矿对Pb(II)的吸附起主要贡献。复合体比例(水铁矿与枯草芽孢杆菌质量比)为FhB4:1和FhB1:1的样品分别约有94.1%和74.6%的Pb(II)与水铁矿表面结合,而复合体(水铁矿与粘质沙雷氏菌质量比)FhS4:1、FhS1:1中Pb(II)与水铁矿结合的比例分别为86.2%和84.9%。5.微区荧光光谱结果表明,Pb、Fe、S三种元素之间存在很好的线性相关性,可推断细菌与水铁矿紧密结合。在荧光图谱中选择Pb元素富集区域进行XANES图谱采集,XANES图谱线性叠加结果表明,低Pb浓度条件下,Pb优先与细菌结合;高Pb浓度条件下,Pb则优先与水铁矿结合。
其他文献
膜曝气生物膜反应器(MABR)是具有同步硝化反硝化特性的新型脱氮工艺,而微生物燃料电池(MFC)在处理污水的同时可以获得清洁的电能,针对MABR脱氮过程中的反硝化进程不易控制且
2015年1月1日起国家规定现有焦化企业都要执行《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB16171—2012)。在本研究中,对焦化废水生化出水分别进行混凝沉淀、类芬顿催化氧化和活性炭吸
目的寻找调强适形放射治疗(IMRT)结束3~24个月影像学证实有肿瘤残留的局部晚期鼻咽癌患者的预后因素,为局部残留鼻咽癌患者选择优化的综合治疗方案提供依据。方法通过使用SPS
【世界核新闻网站2018年5月4日报道】英国镁诺克斯公司(Magnox)近日使用长臂蛇型机器人Laser Snake拆除了一个与Dragon反应堆堆芯相连的容器——吹扫气预冷器(PGPC)。该容器的一
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
【本刊2017年2月综合报道】日本东京电力公司(TEPCO)2017年1月30日报告称,在使用摄像机对福岛第一核电厂2号机组反应堆安全壳内部状况进行初步调查后,确认压力容器下方存在黑色
目的研究患儿粪便中幽门螺杆菌(Hp)抗原检测的临床意义。方法分别检测通过金标准确诊的78例Hp感染患儿的粪便Hp抗原和血清Hp抗体,同时分别检测46例治疗后的Hp感染患儿的粪便Hp
针对池塘内循环流水养殖(IPA)的现有水平,阐述了IPA应用规模,并开展了IPA养殖槽和净化区功能试验,最后对IPA养殖水产品进行了品质分析。
提高资金使用效益是医院管理的重要组成部分。本文围绕中南大学湘雅医院招标采购集中管理的试行情况,阐述了医院三权分离、三重监督、三个公开的招标采购工作管理理念。详细
目前,民族院校大学生在马克思主义信仰上出现了一定程度的淡化,以及对马克思主义宗教观不够了解等问题,建议从政治、经济、文化和高校信仰教育等方面加强马克思主义教育,从而