近年来,火电厂锅炉产业发展迅猛,逐渐向超超临界锅炉转变,而锅炉所排放的烟气中含有对金属材料有腐蚀作用的组分。这些组分的产生原因是由于锅炉中的烟气经过脱硫之后并不能完全去除其中的酸性气体（SO2等）,其途经烟气通道到达烟囱口,由于烟气本身的低温和高湿度,在烟囱口处与外界冷空气混合发生冷凝现象,形成小液滴回流到烟气通道中。这些酸性液滴主要成分为硫酸、盐酸和硝酸,会对烟囱内壁造成严重的破坏。本文选用316L不锈钢、254SMo不锈钢、C276镍基合金和Inconel740H镍基合金4种材料作为实验对象,模拟其作为烟囱内衬材料在超超临界锅炉烟气冷凝液中的腐蚀行为和机制。通过开路电位、动电位极化曲线、电化学阻抗谱、Mott-Schottky等电化学测试手段研究对比了四种耐蚀合金在自然状态下和阳极极化后的钝化行为,并通过SEM、XPS等表征手段分析了不同耐蚀合金中元素种类含量对钝化膜的性能影响。同时设置了锅炉中过热器部位的高温烟气环境,对四种材料进行耐腐蚀性能对比。研究发现,在开路电位下,254SMo不锈钢和Inconel740H镍基合金表现出较好的耐腐蚀性能,其阻抗值明显高于316L不锈钢和C276镍基合金,在长周期的浸泡实验后期,钝化膜的溶解速率会高于其生成速率,导致钝化膜的保护性能有一定程度上的下降。4种材料的钝化膜半导体类型都是n型半导体,其载流子密度会随着浸泡时间的延长呈现迅速降低之后逐渐平稳的趋势,进一步说明其钝化膜耐腐蚀性能的升高。其次开路电位下浸泡24 h之后的XPS表征显示,60℃下的烟气冷凝液会使材料表面的钝化膜出现Cr的富集和Fe的贫化以及Mo的氧化。钝化膜的主要成分是Cr（III）-Fe（III）-Mo（VI/IV）的氧化物/氢氧化物混合层,并且254SMo不锈钢所形成的钝化膜厚度最厚,其对基体的保护性能更好。对4种材料施加不同的阳极电位进行恒电位极化后,4种材料的稳态电流密度都呈现增大的趋势,说明过高的阳极电位会使钝化膜的溶解速率增大。同时,阻抗值的结果分析说明,依次施加不同的阳极电位会使阻抗值呈现先增大后降低的趋势,基本在0.2 V～0.4 V时到达最大阻抗值,说明在此电位下形成的钝化膜耐腐蚀性能最好。PDM（点缺陷模型）计算出的点缺陷扩散系数显示Inconel740H镍基合金在人工模拟烟气冷凝液中对点蚀萌生的阻碍性更好。在高温烟气环境下,Inconel740H镍基合金的耐腐蚀性更好,此环境下材料表面都会出现腐蚀产物的沉积,4种材料的腐蚀产物形态也各不相同,这与其材料本身的元素成分含量相关。Inconel740H镍基合金所产生的膜层具有三层结构,这三层结构共同对基体起保护作用。