噻吩羧酸类衍生物的配合物和联吡啶钌(Ⅱ)配合物的合成、结构及性质研究

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本论文主要包括两部分内容:一、以噻吩羧酸类衍生物2,3-Dihydro-thieno[3,4-b][1,4]dioxine-5,7-dicarboxylic acid(H2tddc)作为主配体与过渡金属和镧系金属反应,合成了十七个新的配位聚合物,对其结构进行了表征,并测定了其荧光性质。二、合成了三个联吡啶钉的配合物,并对其光电性质进行了研究。   一、用H2tddc为主要配体,以4,4’-联吡啶,1,10’-菲罗林和4,4’-三亚甲基-联吡啶为辅助配体用水热法合成了17个配位聚合物,[Co(tddc)·3H2O](1),[Mn(tddc)·3H2O](2),[Ni(tddc)·3H2O](3),[Co(tddc)(1,10-phen)(H2O)]·H2O(4),[Mn(tddc)(1,10-phen)(H2O)]·H2O(5),[Ni(tddc)(4,4’-bipy)(H2O)]·3H2O(6),[Ni(tddc)(4,4’-trime-dipy)(H2O)]·2H2O(7),[Ce(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(8),[Pr(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(9),[Nd(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(10),[Sm(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(11),[Eu(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(12),[Gd(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(13),[Tb(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(14),[Dy(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(15),[Zn(tddc)(H2O)3](16),[Cd2(tddc)2(4,4’-bipy)2](17),测定了它们的结构,对它们进行了IR、TGA、XRD等表征,并测定了它们的固体荧光性质。X-射线单晶结构分析表明:配合物1-3是同构的并且在空间形成一维链状结构,由于分子间的特殊氢键和π-π堆积作用形成了三维网状结构。聚合物4和5的结构是一维链结构,由于链间的氢键作用形成了双股一维链结构。聚合物6、7是二维的平面结构,并且6是44节点的波浪形四边形格子结构,6和7由分子间的氢键和π-π堆积作用形成了三维网状结构。配合物8-15是稀土配合物,它们都形成一维链结构,并且由分子间的氢键和π-π堆积作用形成了三维网状结构。配合物16是一维的,并由分子间的氢键和π-π堆积作用形成了三维网状结构。配合物17是三重穿插的空间三维网状结构,有趣的是17还具有比较少见的46638拓扑结构。此外,配合物1,10,11,12,13,14和17在室温下具有很强的固体荧光性质。   二、合成了三个联吡啶钌(Ⅱ)配合物,[Ru(bipy)2(Pyap)](PF6)2(1),[Ru(bipy)2(Eoipba)](PF6)2(2),[Ru(bipy)2(Cipba)](PF6)2(3)。配合物1的水溶液在室温下自然挥发,得到了晶体1c。在该文中我们报道了这三个配合物的合成方法、1c的晶体结构,并对这三个化合物进行了元素分析,测定了1R、1H NMR、UV-Vis、PL、XRD、CV、IV等性质,初步探讨了它们在染料敏化太阳能电池中应用。电化学测试结果显示,配合物2和3具有相类似的光电性质,而配合物1的光电性质比较差,这种差异可能是由它们所带的与TiO2结合的基团不同所引起的。  
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