胆固醇疏水改性葡聚糖/聚乳酸杂化囊泡的形成机理及药物释放研究

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本文以胆固醇和丁二酸酐为原料制备了胆固醇-3-半琥珀酸酯,再以此为原料,制备了胆固醇疏水改性葡聚糖偶联物(Dex-CH),改变胆固醇-3-半琥珀酸酯和葡聚糖(dextran)的投料比得到不同取代度的改性产物。将聚乳酸(PLA)和Dex-CH以一定质量配比共溶于DMSO中,对去离子水透析得到PLA/Dex-CH自组装聚集体,以透射电子显微镜对自聚集结构进行了表征。结果表明,当PLA相对分子质量为50KD,Dextran相对分子质量为40KD,胆固醇取代度为8%时,自聚集形态与PLA和Dex-CH的投料密切相关,在PLA与Dex-CH的重量比为1:7到2:1之间,自聚集体形成囊泡结构,而在此比例之外只能形成微球或不规划沉淀。以亲水性氯化钆对囊泡进行处理,透射电子显微镜下可以观察到囊壁的微观“三明治”结构,同时芘的荧光光谱证明了囊壁中存在疏水微区,因此推断囊壁由疏水性聚乳酸插入亲水性Dex-CH双层形成。1H-NMR跟踪囊泡形成过程,证明了PLA与胆固醇分子存在分子间疏水性相互作用,由此提出囊泡的形成是由于PLA分子与胆固醇疏水作用而使聚乳酸分子“接枝”于Dextran主链,诱导囊泡的形成。改变PLA、Dextran的相对分子质量,Dextan的聚代度,PLA与Dex-CH的质量配比,详细研究了制备工艺对囊泡形成的影响。结果表明:聚乳酸相对分子质量对囊泡形成影响较少;改变胆固醇的取代度,在取代度分别为4%,8%,17%,26%条件下可形成囊泡,而在较高和较低取代度下成囊不理想;不同葡聚糖相对分子质量条件下(分别为5万,10万,30万和50万),均形成囊泡结构;聚乳酸与Dex-CH配比是影响囊泡形成的主要因素,最佳配比范围为2:1至1:1。用囊泡包载亲水性药物头孢拉定,考察药物包封率以及药物释放情况。在大比例投药情况下,头孢拉定的实际载药率为31.73%,包封率为32.39%;改变胆固醇的取代度(分别为4%,8%和17%),发现低取代度的PLA/Dex-CH囊泡药物释放速度较快,持续释放14h后才达到释放平衡,较高取代度的囊泡药物速率较慢,持续释放25h后才达到释放平衡,中间取代度的囊泡药物释放介于两者之间。
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