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基于多金属氧酸盐(POM)和金属-有机配合物单元构筑的有机无机杂化材料的组装在近20年来备受关注。将各式各样的POM单元引入金属有机配合物体系中,不仅可以极大的丰富结构体系,更使得这类有机无机复合物体系功能更加多样,尤其在催化、吸附、荧光、电化学和磁性材料中发挥重要作用。最近几年来,一个集中的研究工作是设计合成多酸基有机-无机杂化材料,并用于开展光催化降解染料的研究。目前为止,染料降解催化体系中多为基于Keggin/Dawson型多酸的杂化材料。通过化学方法,引入各种金属改变多酸的元素组成,并设计合成新型的有机无机杂化材料,揭示多酸在光催化降解染料中的更大潜力,依然是极具吸引力的研究课题。在该研究领域,H3PW12O40/Ti O2复合材料已被证实在光催化降解染料进程中具有很高活性,理论计算的结果也预测了一些Ti取代的Keggin型多钨酸盐(简写成Ti-POMs)比饱和多钨酸盐有更低的homo-lumo能量差,更易于产生光生电子,是一类潜在的优秀光催化物质。因此,设计合成含有Ti取代的Keggin型多酸的有机无机杂化材料,有望获得一类具有光催化降解染料更高活性的化合物体系。基于以上考虑,我们通过水热方法合成了三个新型的基于Ti取代多酸和CuII或CuI离子以及双齿桥连配体连接的有机无机杂化材料[N(CH3)4]6[CuIILo][(Ti2O)(PW11O39)2]·4H2O(1),[N(CH3)4]2[H2bpp]2[CuIILo][Ti2O(PW11O39)2]·1.5H2O(2)和[Cu(I)Lo]4[PW11Ti O40](3)(Lo=1,2-bis(3-(2-pyridyl)pyrazole-1-ylmethyl)benzene,bpp=1,3-bis(4-piperidyl)propane)。这三种化合物进行了如下表征:元素分析、红外光谱(IR)分析、热重(TG)分析、X射线光电子能谱(XPS)分析、X射线粉末衍射(PXRD)分析和单晶X射线衍射分析。其中化合物1-2中含有罕见的共角相连的双Keggin型Ti取代多酸。化合物1-3中都包含有蝴蝶型的[CuIILo]单元,其中化合物1-2中双Keggin阴离子与其相连,分别形成一维链和平面正方形结构。而在化合物3当中,多阴离子作为模板与蝴蝶型的[CuIILo]单元形成超分子结构。化合物1-3的光催化性能是以亚甲基蓝(MB)为模型,结果显示,1-3具有良好的光催化性能。此外,为了与传统Keggin型多酸的催化性能对比,本文还由传统Keggin阴离子与金属有机[CuILo]单元结合,合成了[CuILo]4[PW12O40](4)。一系列降解MB实验证实,双Keggin型Ti取代多酸比传统多酸具有更好的光催化性能。