【摘 要】
：
随着高分子科学基础以及应用研究的深入发展,对聚合物各级结构的精确调控要求逐渐提高,如何设计精准高效的合成方法,实现高分子各级结构的高度精确控制,是高分子化学研究中亟待解决的重要科学问题。将构成的正交点击反应与活性阴离子聚合有机结合,以具有可点击官能团的小分子以及聚合物作为合成的基本模块,通过模块化合成过程实现聚合物近程结构的序列、功能、拓扑结构和远程结构的链组装、折叠、螺旋的精准控制,是高分子精准
论文部分内容阅读
随着高分子科学基础以及应用研究的深入发展,对聚合物各级结构的精确调控要求逐渐提高,如何设计精准高效的合成方法,实现高分子各级结构的高度精确控制,是高分子化学研究中亟待解决的重要科学问题。将构成的正交点击反应与活性阴离子聚合有机结合,以具有可点击官能团的小分子以及聚合物作为合成的基本模块,通过模块化合成过程实现聚合物近程结构的序列、功能、拓扑结构和远程结构的链组装、折叠、螺旋的精准控制,是高分子精准合成方法进一步发展的全新途径。本文立足于模块化合成方法,通过设计含有硅氢、胺基、炔基等可点击基团的小分子模块及分子量和端基结构明确的聚合物模块,应用乌吉四组分反应、硅氢加成反应和巯基-炔基点击反应等高效点击反应,运用多种模块互相组合以模块化的合成过程来解决高分子精准合成领域中的难题。主要研究结果如下:（1）采用乌吉四组分反应（Ugi-4CR）与硅氢加成的正交反应,应用设计合成的小分子异构体单元模块（3-二甲基硅基苯胺和4-二甲基硅基苯胺）,合成了分子量和化学组成完全相同、仅连接单元取代基构造结构不同的同分异构单分散聚合物,建立了Ugi-4CR与硅氢加成正交反应合成单分散聚合物的方法。研究表明,对位连接单元连接的单分散六聚体与间位连接单元连接的单分散六聚体相比,具有更大分子尺寸和更高玻璃化转变温度。通过调控异构体单元的序列,合成了具有不同构造结构的连接单元在链中序列精确的同分异构单分散聚合物。探究取代基呈不同键角连接单元对于聚合物链折叠的调控机制,发现对位连接单元使得分子链沿垂直方向折叠,间位连接单元使得分子链沿水平方向伸展,链折叠方式的差异使得聚合物的回转半径（Rg）（Δ=2.4（?））和玻璃化转变温度（Tg）（Δ=16.1°C）产生了显著的区别。合成了区别于传统的单体序列以及立体序列的全新的序列结构—“构造序列”,实现了聚合物链折叠的调控。（2）应用阴离子聚合合成结构明确的端基硅氢/双炔基功能化聚苯乙烯模块Si H-PS-yne2（重均分子量为5.7 kg/mol,链端平均硅氢/炔基数目为1.0/2.0）,应用硅氢加成反应合成了支化程度可控的长支链超支化聚合物（支化因子介于0.33～0.52）。应用巯基-炔基点击反应,采用芘基团对聚合物的不同种类的端基-相邻双炔基（DA）和独立单炔基（MA）进行标记,得到了芘标记超支化聚合物,实现了聚合物的拓扑功能化。通过对芘标记聚合物进行荧光测试,绘制芘基团的基激缔合体和芘单体的荧光强度之比（IE/IM）对相邻双炔基占总炔基比例(fDA)的校正曲线,应用校正曲线得到支化结构发散程度的表征参数—fDA（取值范围0～1）,fDA结果表明模块化合成方法能够合成接近无缺陷发散树形结构的(fDA=0.99)的超支化聚苯乙烯。（3）应用阴离子聚合得到了结构明确的端基胺基/硅氢功能化的聚苯乙烯模块（数均分子量为3.0 kg/mol,一条链中平均NH2/Si H个数均为1.0）。应用Ugi-4CR与硅氢加成的正交循环得到第二代树枝状聚合物（Dendri Mac）,数均分子量为50.9 kg/mol,外层臂数8.3符合理论臂数8臂,建立了树枝状聚合物的模块化合成方法。通过阴离子聚合设计结构明确的端基硅氢/双炔基聚丁二烯模块（Si H-PB-yne2）和端基硅氢功能化的聚苯乙烯（PS-Si H）模块,应用聚丁二烯大分子单体进行硅氢加成得到超支化聚丁二烯（Hyper PB）,支化因子为0.36。PS-Si H与Hyper PB进行硅氢加成得到的超支化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物（SBS）,加氢后得到超支化结构的SEBS（加氢度99.8%）,实现了具有超支化结构的弹性体的合成。此种超支化SEBS与线形SEBS1651混合,提升了SEBS1651的力学性能,拉伸强度提升了22.0%,断裂伸长率由450%提升到了550%。
其他文献
随着计算机技术的快速发展和工程需求的日益旺盛,计算流体力学在工程实践中的作用愈发突显。空间二阶格式的非结构有限体积法具有网格适应性强、守恒性严格、计算效率较高、稳定性较好、能够轻松描述复杂几何外形等优点,是目前工程应用中最受欢迎的计算流体力学求解方法。非结构网格虽然极大地简化了计算域的离散过程,但是也导致了计算精度降低、数值稳定性下降、激波附近的非物理振荡加剧等问题。本文针对基于分片线性分布假设的
近年来,项目成为企业承接业务和实现战略的主要形式之一。美国项目管理协会（PMI）指出组织所有战略性的改变都来自于项目和项目集活动。项目团队集合了来自不同领域、具有差异化背景的专业人才以共同完成一个任务,基于一个共同的目标协调和整合项目成员进行合作。以项目团队为基础的生产活动依赖于驾驭和整合许多个别专家知识的能力。贯穿项目的管理控制过程是帮助实现项目目标和项目绩效的关键,管理控制应用的章程、规范、集
混凝土结构的高性能化和长寿命化与国民经济、环境保护、可持续发展密切相关,是混凝土科学的重要研究课题,也是世界各国研究的热点。流变性能可反映混凝土的工作性能,孔结构及分布可反映混凝土的力学性能,流变性能、孔结构及分布影响混凝土的耐久性能,是高性能混凝土服役的重要影响因素。聚羧酸系减水剂能够提高混凝土的力学性能,并改善混凝土的耐久性能,逐渐成为配制高性能混凝土的首选外加剂。进行聚羧酸系减水剂的合成,并
ω-3多不饱和脂肪酸是动物体内不能合成但生命活动不可或缺的一类脂肪酸。在宠物健康领域，越来越多的研究发现ω-3多不饱和脂肪酸可用于改善宠物毛发，但相关机制尚未完全明确。文章综述了ω-3多不饱和脂肪酸用于改善宠物犬和兔毛发的相关研究，并梳理了ω-3多不饱和脂肪酸改善毛发的可能机制，旨在为ω-3多不饱和脂肪酸应用于宠物行业改善宠物毛发提供参考。
轨道交通信息系统作为城市公共交通的重要信息基础设施，其数据安全是网络空间安全的基础，是国家安全的重要组成部分，其重要性已经引起政府部门和企事业单位的重视。而云平台化的轨道交通运营在为数据传输、计算服务、生产管理带来便利的同时，也为乘客及企业信息安全带来巨大隐患。本文通过分析云计算下轨道交通信息系统的数据安全所面临的挑战、关键技术、威胁来源，对照国家网络安全和数据安全法律法规及轨道交通行业相关要求，
公共卫生是关系到全民健康的公共事业,也是中国共产党治国理政的一项重大任务。党的十八大以来,习近平总书记把公共卫生事业发展置于国家强盛、民族复兴的战略地位并给予高度重视,以习近平同志为核心的党中央秉持人民至上的宗旨,围绕加快实施健康中国行动的总体方向,推动构建强大的公共卫生体系,携手共建人类卫生健康共同体抵御疫情肆虐以及在全社会营造尊医重卫的良好氛围等方面,提出了一系列新理念、新思想、新战略,揭示了
本文梳理了科恩对当代自由主义正义理论的批判理路和他的社会主义平等理论的发展历程,探讨了科恩规范理论的构想。科恩的社会主义平等理论与他对当代自由主义正义理论的批判是同时进行、相辅相成的,表现出他批判资本主义及其理论辩护、探索马克思主义规范理论、推进共产主义事业的精神。第一,科恩的规范理论研究是为了批判资本主义意识形态,削弱其在西方国家政治实践中的影响,凝聚社会主义的革命力量。他在早期的历史理论研究中
针对因骨整合不良和细菌感染而导致骨植入失败的问题,通过固定蛋白或其他生物活性分子,来调控材料表界面性能,进而提高骨植入材料的生物相容性,赋予骨植入物成骨活性,解决细菌感染风险高的问题,提高骨植入手术的成功率。聚芳醚酮（PAEK）因其具有良好的机械性能和热稳定性,是一种在医学领域具有较大应用潜力的热塑性工程塑料,然而PAEK的生物惰性限制了其在骨植入材料领域的应用。杂萘联苯聚芳醚腈酮（PPENK）是
背景：生长分化因子5属于转化生长因子β超家族成员和骨形态发生蛋白家族成员之一，在关节软骨损伤修复、骨再生、改善椎间盘退行性变、肌腱愈合和神经发育等方面发挥重要作用。目的：综述生长分化因子5诱导软骨细胞、髓核样细胞、肌腱细胞分化以及诱导骨形成和神经发育方面的研究进展。方法：在中国知网、万方数据库，以“生长分化因子5，关节软骨，骨，髓核样细胞，肌腱，神经再生”为检索词；在PubMed数据库以“grow
聚异戊二烯是一类重要的高分子材料,主要作为橡胶材料被广泛地应用各个领域,是全球产量与消耗量最大的工业合成橡胶材料之一。相比于线形聚合物,支化聚合物由于其具有独特的支化结构,表现出较低的熔体和溶液粘度。开发具有支化结构的稀土异戊橡胶可实现其物理机械性能与加工性能的统一。在稀土橡胶材料中引入极性基团,可大幅提高橡胶与填料之间的相容性,并可提高橡胶材料的物理机械性能,从而有利于提高橡胶材料优异性能,同时