环氧烷烃与二氧化碳的共聚反应发展了四十年,通过催化剂的合理设计,此反应的诸多问题都被一一解决,但是对于其嵌段共聚物的合成依然存在难以提纯等问题,因此制备单峰分布的二嵌段甚至多嵌段一直是此领域研究的热点和难点。且CO₂基聚碳酸酯立体复合物的研究还未涉及嵌段共聚物。本文利用基于联苯桥的手性双核salenCo（III）DNP和PPNDNP双组分催化体系,实现了各种内消旋环氧烷烃与CO₂的不对称开环共聚合。利用其不朽聚合性质,以3-丁烯-1-醇作为链转移剂,通过逐步加料方式合成出呈单峰分布和窄分子量分布高立构规整性的CO₂基聚碳酸酯嵌段调聚物,其结构经过GPC、DSC和NMR的表征。发现嵌段调聚物只有一个玻璃化转变温度,该T_g介于两段组分的T_g之间,并且其值随嵌段共聚物中链段组分的比例不同而变化。不同构型的嵌段材料等比例共混,研究其立体相互作用。得出普遍的规律:嵌段调聚物在形成立体复合物过程中,各链段保持着独立性,不会对其它链段产生影响,均能与其单一链段形成立体复合物,且都能由非晶态转变为结晶态;（R）-PCBC-b-PCPC的T_g为70 ^oC,当其与（S）-PCPC段形成立体复合物后T_g提高到73 ^oC。不结晶的嵌段共聚物中一段形成立体复合物后,形成的结晶区会限制非晶区的运动,提高嵌段共聚物的T_g。