缺电子烯烃与溴代活泼亚甲基化合物的合环反应

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:petersainty
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本文对环丙烷及其衍生物的合成、应用及目前急需解决的问题进行了文献研究,提出了由缺电子烯烃合成多取代环丙烷的研究新思路。建立了由缺电子烯烃(α-氰基肉桂酸乙酯衍生物、β,β-二氰基苯乙烯衍生物)与2-溴-1,3-二羰基化合物/溴代丙二腈合成五取代环丙烷的新体系,通过实验研究,总结出这两类反应的可能机理。本论文主要工作内容如下:.1.K3PO4促进缺电子烯烃与2-溴-1,3-二羰基化合物构建五取代环丙烷的研究基于碳碳双键上氰基的吸电子作用,在DMF溶剂中,K3P04促进下,α-氰基肉桂酸乙酯衍生物1a、β,β-二氰基苯乙烯衍生物4a分别可与2-溴-1,3-二羰基化合物2a高收率的生成相应的五取代环丙烷3aa和5aa,最高收率可达99%。该方法具有反应条件温和,无需惰性气体保护,原料廉价易得,区域选择性强和操作方便等优点。因此,本章对这两种缺电子烯烃(α-氰基肉桂酸乙酯衍生物、β,β-二氰基苯乙烯衍生物)与三种2-溴-1,3-二羰基化合物的合环反应进行了系统研究,建立了相应的环丙烷衍生物的合成新方法,并用此方法合成了 46种化合物,其中45种为新化合物,说明所建立的新体系具有广泛的适应性。所有产物结构均经过1H NMR 和 13C NMR 及 HRMS(ESI)分析确证。2.由α-氰基肉桂酸乙酯衍生物与溴代丙二腈快速合成五取代环丙烷的研究以α-氰基肉桂酸乙酯衍生物为底物,溴代丙二腈为反应试剂,建立了合成1-芳基-2,2,3-三氰基-3-乙氧甲酰基环丙烷的新方法。在无催化条件下,α-氰基肉桂酸乙酯衍生物与溴代丙二腈在乙腈溶剂中、0℃下快速反应(无需惰性气体保护,反应完成不超过1 min),可高收率获得三氰基环丙烷衍生物。本章共考察了 15种不同结构的α-氰基肉桂酸乙酯衍生物与溴代丙二腈的反应情况,获得了 15种产物,其中9种为新化合物,最高收率可达95%,说明该方法具有广泛的适应性。其产物结构经1HNMR和13C NMR及HRMS(ESI)确定。
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