碳纳米管与纳米纤维素晶体对超滤膜性能的提升研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xamchendehui
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
超滤技术能够有效保障饮用水生物安全性。超滤工艺占地面积小、易于实现模块化、自动化程度高。超滤过程不发生化学反应、不产生二次污染、环境友好。超滤技术现已大规模应用在水处理中。限制超滤技术发展的瓶颈问题主要包括膜污染现象、膜材料亲水性弱、超滤膜机械强度不足。这些问题均直接与超滤膜本身性质相关。为了解决以上问题,提升超滤膜性能,本论文从膜改性角度出发,采用表面涂覆改性和共混改性两种方法,选取碳纳米管(CNTs)和纳米纤维素晶体(CNCs)两种纳米材料作为改性材料,对聚醚砜(PES)超滤膜进行改性。系统考察CNTs表面涂覆改性对膜污染控制及膜阻力分布的影响并探讨其机理;研究并比较CNTs和CNCs共混改性对纳米复合膜形貌、亲疏水性和机械强度的影响及其机理。  本论文以实际水体作为水源,首先考察运行工况优化对膜污染的控制效果。膜池内污染物分析结果表明,超滤过程中非溶解性颗粒物质、溶解性有机物和天然有机物在膜池内发生污染累积。为了减缓污染物累积产生的膜污染,考察了过滤模式、水力反洗、排空反洗液等条件对超滤膜跨膜压力的影响并得到最优工况参数;考察排泥周期对膜污染控制效果及对超滤工艺产水率的影响。结果表明,优化运行工况能够通过降低浓差极化污染和滤饼层污染,从而起到控制可逆污染的效果。缩短排泥周期能够减缓松散滤饼层向压实滤饼层的转化,间接降低弱吸附污染,从而缓解部分不可逆污染。缩短排泥周期导致超滤净产水量下降,排泥周期为24、12和6 h条件下,超滤工艺产水量分别为96.31%、92.61%和85.23%。运行工况优化对可逆污染有较好控制效果,但对不可逆污染控制效果微弱。从根本上解决膜污染问题,尤其是不可逆膜污染问题,仅凭优化运行工况的角度是不够的。  控制超滤膜膜污染方面,采用多壁碳纳米管(MWCNTs)表面涂覆改性方法。制备功能化碳纳米管并根据官能团种类命名为 Raw-MWCNTs、COOH-MWCNTs和 PEG-MWCNTs。材料表征结果显示,功能化碳纳米管表面含有大量亲水基团;相同 pH条件下,表面电负性关系为 COOH-MWCNTs>PEG-MWCNTs>Raw-MWCNTs;水溶液中粒径分布大小规律为:Raw-MWCNTs>COOH-MWCNTs>PEG-MWCNTs。表面涂覆改性后,根据涂覆材料将超滤膜依次命名为Control-M、Raw-M、COOH-M和PEG-M。相比于对照膜,改性膜的纯水通量略有下降。四种超滤膜表面粗糙度关系为:Raw-M>COOH-M>PEG-M>Control-M。以模型污染物作为天然水体有机污染物代表物,考察原始及功能化碳纳米管表面改性对膜污染的控制效果并分析其机理。腐殖酸过滤试验显示,Raw-M、COOH-M和PEG-M分别降低不可逆污染68.8%、75.0%和93.8%。表面负电性增强和表面亲水性增加是主要控制因素;牛血清蛋白过滤试验显示,Raw-M、COOH-M和 PEG-M分别降低不可逆污染81.0%、90.5%和66.7%。表面电负性和表面粗糙度是主要控制因素;海藻酸钠过滤试验显示,Raw-M、COOH-M和 PEG-M分别降低了不可逆污染69.4%、93.1%和98.3%。表面负电性增强和表面亲水性增加是主要控制因素。在超纯水反洗和污染物滤过液反洗条件下,三种改性膜中碳纳米管脱附含量关系为:PEG-M>COOH-M>Raw-M。  提升超滤膜亲水性和机械强度方面,采用CNTs和CNCs作为添加材料的共混改性方法。材料表征结果显示,CNTs和CNCs表面均含羟基,均为亲水材料。分别以0.5 wt%、1.0 wt%和2.0 wt%共混含量,制备0.5 CNTs-M、0.5 CNCs-M、1.0 CNTs-M、1.0 CNCs-M、2.0 CNTs-M和2.0 CNCs-M。未添加纳米材料的对照膜命名为Control-M。分别考察CNTs和CNCs对超滤膜形貌、结构及孔隙率的影响。结果显示,Control-M活性层中聚合物排列密实,孔隙结构很少;CNTs-M和CNTs-M活性层聚合物排列松散,有明显的孔隙结构后;CNTs-M和 CNCs-M的平均孔隙率、表面孔隙率、平均孔径显著增加;表面粗糙度轻微增加。Control-M表面成疏水性;CNTs-M和CNTs-M表面呈亲水性,相同共混含量下,CNCs-M亲水性强于CNTs-M。改性纳米复合膜过水通量随纳米材料共混含量增加而提升,原因是改性膜亲水性增强和孔隙率提升。相同共混含量下,CNCs-M过水通量高于 CNTs-M。改性膜机械强度研究结果显示,CNTs和CNCs均能提升纳米复合膜刚性性质,原因是纳米复合膜继承了共混材料自身机械性质。相同共混含量下,CNTs-M的杨氏模量和最大拉伸应力均高于CNCs-M。提高CNCs共混含量1倍,可以使CNCs-M达到或高于 CNTs-M的刚度强度。结合环境影响和经济成本方面的考虑,在增加超滤膜亲水性和机械强度方面,CNCs有取代CNTs的可行性。
其他文献
为了研究第一、第三类热边界下二维功能梯度材料(FGM)圆筒的二维稳、瞬态温度场分布,假设物性系数沿壁厚和长度方向任意分布和连续变化,根据热力学三大定律并结合材料本构关
土钉支护技术是用于土体开挖和边坡稳定的一种新的挡土技术,由于具有经济、可靠且施工快速简单等优点,已在我国得到迅速推广和应用,在基坑开挖中,土钉支护现在已成为桩、墙、
随着建筑科学技术的发展,建筑师们遵循人与自然和谐发展的理念,试图寻找建筑与自然间完美的共存方式,许多有创见的建筑师进行了有关建筑仿生的实践,各种优美的建筑造型涌现的
框架-剪力墙结构是由框架和剪力墙共同承担水平和竖向荷载的结构。因此,框剪结构是一种双重抗侧力结构。结构中剪力墙的抗侧刚度较框架大很多,承担着绝大部分的剪力,而框架承
当框架桥位于采动区时,地下煤层的开采,将会扰动到框架桥周围土体,扰动土体传递给框架桥的扰动侧土压力将会发生变化,进一步导致框架桥内力的改变,影响到框架桥的安全使用,因此,采动
  本文介绍了边坡稳定性的分析方法及概率、非概率可靠性理论,对滨海大道路基边坡的稳定性进行分析。主要工作和结论如下:   1.通过沉降数据建立沉降特征曲线,初步分析各断
筒体作为高层建筑普遍采用的一种结构形式,它的主要特点是空间受力性能。无论哪一种筒体结构,在水平力作用下都能看成固定于基础上的箱型悬臂构件,它比单片结构具有更大的抗
冷弯薄壁型钢由于其诸多优点,近年来在工程中应用越来越广泛,截面形式也越来越多。稳定性是影响钢结构承载力的主要因素,为了更好地发挥各类冷弯薄壁型钢的作用,对其稳定性的研究
复合土钉支护技术是在土钉的基础上与其他支护类型相结合发展起来的一种新型支护技术,弥补了传统土钉的不足,其应用范围日益广阔。国内外许多学者在此领域范围内进行了大量的研
  随着城市建设的发展,地下道路已进入快速发展阶段,阻燃沥青复合式路面结构以其阻燃、耐久、长寿命等特点在地下道路中具有广阔的应用前景。目前,我国尚未对地下道路路面